【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種銀金屬納米材料、制備方法及其應用，其屬于金屬納米材料。
技術介紹
1、熒光溫度計具有非侵入式、遠程測溫、高靈敏度和高空間分辨率等優點，能夠在生物基體、快速移動或超小空間等特殊環境中正常工作。因此在生物醫療(如蛋白質折疊、鈣信號傳導)、環境科學以及納米電子學等多個熱門領域中具有廣泛的應用前景。許多光學溫度傳感器是通過監測發光強度的變化來實現的。然而，基于強度的溫度傳感器往往受到探針濃度變化、激發強弱和檢測效率等因素的干擾，致使測量結果不穩定。雙發射溫度傳感器通過提供內部參考(比值)信號，有效克服了絕對強度型發光傳感器所面臨的諸多挑戰，包括光學遮擋、濃度變化和特異性不足等。因此在各類熒光溫度計中，比率熒光溫度計最具實用性。
2、金屬納米材料中的熒光納米銀簇因其豐富的拓撲結構和多樣的熒光性質而備受關注。納米銀簇的非輻射衰減容易受到溫度的影響，其熒光發射強度通常表現出良好的溫度依賴性。因此，納米銀簇在熒光探溫應用方面展現出廣闊的前景。此外，它們還具有優異的光穩定性、生物相容性和低毒性，在生物醫療領域具有較好的應用前景。目前已有一些具有溫度依賴性熒光強度信號發射的納米銀簇被合成報道，但展現出良好的比率熒光測溫特性的納米銀簇仍然較為有限。
技術實現思路
1、本專利技術旨在提供一種新型金屬納米材料，該金屬納米材料可作為比率熒光測溫材料，應用于生物醫療(如蛋白質折疊、鈣信號傳導)、環境科學以及納米電子學等
2、本專利技術目的一：提供一種新型銀金屬
3、所述“h2decz”為所述“hdecz”為所述phcoo為苯甲酸根所述p(phome)3為三(4-甲氧基苯基)膦no3為硝酸根。
4、根據本專利技術優選的，上述銀金屬納米材料可通過如下方法制備：
5、(1)炔銀前體：堿性條件下，銀(i)鹽與3,6-二叔丁基-1,8-二乙基-9h-咔唑在溶劑中發生聚合反應生成炔銀前體；
6、(2)將所述炔銀前體、苯甲酸銀(i)、三(4-甲氧基苯基)膦和硝酸鹽溶解在溶劑中，通過自組裝反應制備得到所述銀金屬納米材料；
7、其中，所述3,6-二叔丁基-1,8-二乙基-9h-咔唑的結構式為
8、根據本專利技術優選的，步驟(1)中，所述銀(i)鹽可以是ag2o、agno3、agf、agcl、agbr、agi、cf3so3ag、agclo4、agbf4、agpf6或agsbf6中的一種或一種以上的組合。
9、根據本專利技術優選的，步驟(1)中，所述溶劑可以是水、氯仿、二氯甲烷、乙腈、乙醇或甲醇中的一種或一種以上的組合。
10、根據本專利技術優選的，步驟(1)中，所述堿可以是氨水、三乙胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉或氫化鈣、甲醇鈉、乙醇鈉、正丁基鋰、叔丁基鋰、四甲基乙二胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨中的一種或一種以上的組合。
11、根據本專利技術優選的，步驟(1)中，所述銀(i)鹽與3,6-二叔丁基-1,8-二乙基-9h-咔唑的摩爾量之比為2-2.5:1。
12、根據本專利技術優選的，步驟(2)中，所述硝酸鹽可以是硝酸鉀、硝酸鈉、硝酸銨、四甲基硝酸銨、四乙基硝酸銨、四丙基硝酸銨、四丁基硝酸銨中的一種或一種以上的組合。
13、根據本專利技術優選的，步驟(2)中，所述炔銀前體、苯甲酸銀(i)、三(4-甲氧基苯基)膦和硝酸鹽的反應比為9-11:5-7:5-7:1-3，最佳反應摩爾比為10:6:6:2。
14、根據本專利技術優選的，步驟(2)中，所述溶劑可以是甲醇、二氯甲烷、氯仿、乙腈、1,2-二氯乙烷、二甲亞砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺中的一種或一種以上的組合。
15、根據本專利技術優選的，步驟(2)中，反應條件可以是常溫攪拌也可以低溫溶劑熱。
16、專利技術目的二：提供一種上述銀金屬納米材料的制備方法，所述方法可為通過本文中制備上述銀金屬納米材料的方法制備。
17、專利技術目的三：提供一種上述銀金屬納米材料的晶型，其中所述晶型的晶胞參數：α(deg)＝62.986(2)；β(deg)＝75.697(2)；γ(deg)＝88.734(3)。
18、專利技術目的四：提供一種上述銀金屬納米材料在比率熒光溫度計中的應用。
19、所述銀金屬納米材料的熱致發光變色性質研究。室溫下，365nm激發時，其最大發射峰位于600nm，在500nm處還有一個小的肩峰。當溫度逐漸降低至-190℃時，以600nm為中心的最大發射峰逐漸紅移至626nm，且發光強度增加了16倍。而500nm處的小肩峰則逐漸紅移至510nm，發射強度增加了近31倍。此外，在552nm和568nm處出現兩個新的發射峰。
20、所述銀金屬納米材料在熒光測溫
的應用潛力。552nm、568nm、600nm和626nm處的發射強度與溫度呈現良好的線性響應關系，而510nm處的發射強度與溫度呈現良好的指數響應關系。
21、所述銀金屬納米材料在比率熒光測溫
的應用潛力。626nm處熒光強度與568nm處熒光強度之比與溫度呈現較好的線性依賴關系。
22、由此可見，上述銀金屬納米材料可作為高精度的比率熒光溫度計的核心材料。
23、在不違背本領域常識的基礎上，上述各優選條件，可任意組合，即得本專利技術各較佳實施例。
24、本專利技術所用試劑和原料，除特殊說明外，均市售可得。
25、本專利技術的技術特點及有益效果如下：
26、1、本專利技術的銀金屬納米材料合成工藝簡單、條件溫和，適用于大規模生產。
27、2、在30℃至-150℃的廣泛溫度范圍內，銀金屬納米材料在固態下展現出優異的溫度依賴熒光特性。552nm、568nm、600nm和626nm處的熒光強度隨溫度變化呈現線性關系，而510nm處的熒光強度則與溫度變化呈指數關系。這種獨特的響應機制使得銀金屬納米材料在溫度測量中不僅具備多波段的選擇性，還能通過不同熒光波長的響應模式實現多參數分析，拓寬了其在復雜環境中的溫度檢測應用前景。
28、3、在30℃至-150℃的溫度范圍內，銀金屬納米材料的多重發射特性賦予其自校正熒光測溫能力，有效避免了濃度變化、激發條件和檢測效率等外界因素引起的干擾。此外，626nm與568nm處的熒光強度比值與溫度之間具有良好的線性關系，進一步提升了其在熒光溫度傳感中的穩定性和精確性。
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1.一種銀金屬納米材料，其特征在于，其分子式為Ag26(H2decz)2(Hdecz)8(PhCOO)6(P(PhOMe)3)6(NO3)2；
2.根據權利要求1所述的銀金屬納米材料，其特征在于，所述的銀金屬納米材料通過如下方法制備：
3.根據權利要求2所述的銀金屬納米材料，其特征在于，步驟(1)中，所述銀(I)鹽是Ag2O、AgNO3、AgF、AgCl、AgBr、AgI、CF3SO3Ag、AgClO4、AgBF4、AgPF6和AgSbF6中的一種或一種以上的組合。
4.根據權利要求2所述的銀金屬納米材料，其特征在于，步驟(1)中，所述溶劑是水、氯仿、二氯甲烷、乙腈、乙醇或甲醇中的一種或一種以上的組合。
5.根據權利要求2所述的銀金屬納米材料，其特征在于，步驟(1)中，所述堿是氨水、三乙胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉或氫化鈣、甲醇鈉、乙醇鈉、正丁基鋰、叔丁基鋰、四甲基乙二胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨中的一種或一種以上的組合。
6.根據權利要求2所述的銀金屬納米材料，其特征在于，步驟(
7.根據權利要求2所述的銀金屬納米材料，其特征在于，步驟(2)中，所述硝酸鹽是硝酸鉀、硝酸鈉、硝酸銨、四甲基硝酸銨、四乙基硝酸銨、四丙基硝酸銨、四丁基硝酸銨中的一種或一種以上的組合。
8.根據權利要求2所述的銀金屬納米材料，其特征在于，步驟(2)中，所述炔銀前體、
9.一種如權利要求1–8中任一項所述銀金屬納米材料的晶型，其特征在于，所述晶型的晶胞參數為：α(deg)＝62.986(2)；
10.一種如權利要求1–8中任一項所述銀金屬納米材料在比率熒光溫度計中的應用。
...【技術特征摘要】
1.一種銀金屬納米材料，其特征在于，其分子式為ag26(h2decz)2(hdecz)8(phcoo)6(p(phome)3)6(no3)2；
2.根據權利要求1所述的銀金屬納米材料，其特征在于，所述的銀金屬納米材料通過如下方法制備：
3.根據權利要求2所述的銀金屬納米材料，其特征在于，步驟(1)中，所述銀(i)鹽是ag2o、agno3、agf、agcl、agbr、agi、cf3so3ag、agclo4、agbf4、agpf6和agsbf6中的一種或一種以上的組合。
4.根據權利要求2所述的銀金屬納米材料，其特征在于，步驟(1)中，所述溶劑是水、氯仿、二氯甲烷、乙腈、乙醇或甲醇中的一種或一種以上的組合。
5.根據權利要求2所述的銀金屬納米材料，其特征在于，步驟(1)中，所述堿是氨水、三乙胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉或氫化鈣、甲醇鈉、乙醇鈉、正丁基鋰...
【專利技術屬性】
技術研發人員：黃亞子，張續，李茂源，李俊明，吳俊文，
申請(專利權)人：廣東海洋大學，
類型：發明
國別省市：
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