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    一種SAPO-35分子篩及其合成方法與應(yīng)用技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):44411477 閱讀:11 留言:0更新日期:2025-02-25 10:25
    本發(fā)明專利技術(shù)公開(kāi)了一種SAPO?35分子篩及其合成方法與應(yīng)用,屬于分子篩技術(shù)領(lǐng)域。所述分子篩的無(wú)水化學(xué)組成為:m?DMIPA·(Si<subgt;x</subgt;Al<subgt;y</subgt;P<subgt;z</subgt;)O<subgt;2</subgt;;其中,所述DMIPA為N,N?二甲基異丙胺;m為每摩爾(Si<subgt;x</subgt;Al<subgt;y</subgt;P<subgt;z</subgt;)O<subgt;2</subgt;中DMIPA的摩爾數(shù),m=0.05~0.3;x表示Si的摩爾分?jǐn)?shù),x=0.05~0.35,y表示Al的摩爾分?jǐn)?shù),y=0.35~0.55,z表示P的摩爾分?jǐn)?shù),z=0.25~0.45,且x+y+z=1。本發(fā)明專利技術(shù)合成的磷酸硅鋁分子篩SAPO?35可用作酸催化反應(yīng)的催化劑,如甲醇制烯烴(MTO)催化劑。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及分子篩,尤其涉及一種sapo-35分子篩及其合成方法與應(yīng)用。


    技術(shù)介紹

    1、磷酸硅鋁分子篩(sapo-n)是一類重要的無(wú)機(jī)微孔材料,在氣體吸附、分離和工業(yè)催化等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值。在目前現(xiàn)有的255種分子篩拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)中,具有磷酸硅鋁組成的結(jié)構(gòu)種類已有40余種。與相同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的硅鋁分子篩相比,sapo分子篩具有更加合適可調(diào)的酸性以及良好的水熱穩(wěn)定性,在近年來(lái)引起了研究者們廣泛的關(guān)注。

    2、sapo-35(lev拓?fù)浣Y(jié)構(gòu))是重要的sapo分子篩之一。這種小孔材料由lev籠組成,通過(guò)單六元環(huán)(s6r)和雙六元環(huán)(d6r)連接,其適宜的孔道結(jié)構(gòu)在催化及氣體吸附分離等領(lǐng)域展現(xiàn)出優(yōu)異的性能。

    3、sapo-35分子篩通常都是通過(guò)水熱法合成得到的。目前合成sapo-35分子篩所采用的模板劑以六亞甲基亞胺為主(j.catal.2017,352,191),此外還包括環(huán)己胺、膽堿陽(yáng)離子、n-甲基二乙醇胺、1-甲基-4哌啶甲醇(cryst.res.technol.1993,28,1101)、n-甲基哌啶(natl.sci.rev.2022,9,nwac094)等。結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的選擇對(duì)于合成分子篩產(chǎn)品的微結(jié)構(gòu)、元素組成和化學(xué)環(huán)境分布以及晶體形貌等都會(huì)產(chǎn)生影響,進(jìn)而影響其化物性能。因此,發(fā)展新型模板劑合成sapo-35分子篩對(duì)于調(diào)控其催化及吸附分離性能等至關(guān)重要。


    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

    1、鑒于此,本專利技術(shù)提供了一種sapo-35分子篩及其合成方法與應(yīng)用,主要目的是提供一種新的合成sapo-35分子篩的合成方法以便容易調(diào)控晶體形貌、組成和性能。

    2、一方面,本專利技術(shù)提供了一種sapo-35分子篩,所述分子篩的無(wú)水化學(xué)組成為:mdmipa·(sixalypz)o2;

    3、其中,所述dmipa為n,n-二甲基異丙胺;

    4、m為每摩爾(sixalypz)o2中dmipa的摩爾數(shù),m=0.05~0.3;

    5、x表示si的摩爾分?jǐn)?shù),x=0.05~0.35,

    6、y表示al的摩爾分?jǐn)?shù),y=0.35~0.55,

    7、z表示p的摩爾分?jǐn)?shù),z=0.25~0.45,且x+y+z=1。

    8、可選地,x選自0.05、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35中的任意值或任意兩者之間的范圍值。

    9、可選地,y選自0.35、0.40、0.45、0.50、0.55中的任意值或任意兩者之間的范圍值。

    10、可選地,z選自0.25、0.30、0.35、0.40、0.45中的任意值或任意兩者之間的范圍值。

    11、可選地,所述sapo-35分子篩的x射線衍射譜圖包括至少在如下表所示位置具有x射線衍射峰:

    12、 no. 2θ 1 8.64 2 10.93 3 11.59 4 13.41 5 17.31 6 17.76 7 20.91 8 21.98 9 23.33 10 27.01 11 28.41 12 32.27

    13、。

    14、第二方面,本專利技術(shù)提供了上述納米高硅sapo-35分子篩的制備方法,包括以下步驟:

    15、s1:去離子水、硅源、鋁源、磷源和n,n-二甲基異丙胺混合,得到初始凝膠混合物;

    16、s2:所述初始凝膠混合物在密封條件下經(jīng)過(guò)水熱反應(yīng),晶化完全后的產(chǎn)物經(jīng)過(guò)分離、洗滌、干燥,得到納米高硅sapo-35分子篩。

    17、可選的,步驟s1中,硅源以sio2計(jì)、鋁源以al2o3計(jì)、磷源以p2o5計(jì),組分摩爾比為:

    18、sio2/al2o3=0~1.5;

    19、p2o5/al2o3=0.5~1.5;

    20、h2o/al2o3=10~200;

    21、dmipa/al2o3=0.5~8;dmipa為n,n-二甲基異丙胺。

    22、可選的,dmipa/al2o3=1.0~5;優(yōu)選1.3~3.0。

    23、可選的,h2o/al2o3=20~200;優(yōu)選20~100,進(jìn)一步優(yōu)選30~80。

    24、可選地,sio2/al2o3選自0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5中的任意值或任意兩者之間的范圍值;優(yōu)選0.1~1.0。

    25、可選地,p2o5/al2o3選自0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5中的任意值或任意兩者之間的范圍值。

    26、可選地,h2o/al2o3選自10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200中的任意值或任意兩者之間的范圍值。

    27、可選地,dmipa/al2o3選自0.5、1、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8中的任意值或任意兩者之間的范圍值。

    28、可選的,步驟s2中,所述水熱反應(yīng)的溫度為130~220℃,在自生壓力下晶化5~72h。

    29、可選地,所述水熱反應(yīng)的溫度選自130、140、150、160、170、180、190、200、210、220℃中的任意值或任意兩者之間的范圍值;優(yōu)選14本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

    1.一種SAPO-35分子篩,其特征在于,所述分子篩的無(wú)水化學(xué)組成為:m?DMIPA·(SixAlyPz)O2;

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種SAPO-35分子篩,其特征在于,所述SAPO-35分子篩的X射線衍射譜圖包括至少在如下表所示位置具有X射線衍射峰:

    3.權(quán)利要求1~2任一項(xiàng)所述的一種SAPO-35分子篩的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括以下步驟:

    4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種SAPO-35分子篩的制備方法,其特征在于,步驟S1中,硅源以SiO2計(jì)、鋁源以Al2O3計(jì)、磷源以P2O5計(jì),組分摩爾比為:

    5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種SAPO-35分子篩的制備方法,其特征在于,DMIPA/Al2O3=1.0~5;H2O/Al2O3=20~200;

    6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種SAPO-35分子篩的制備方法,其特征在于,步驟S1中,所述鋁源選自硝酸鋁、活性氧化鋁、氫氧化鋁、異丙醇鋁以及擬薄水鋁石中的至少一種;

    7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種SAPO-35分子篩的制備方法,其特征在于,步驟S1中,所述晶化的過(guò)程是在靜態(tài)或者動(dòng)態(tài)下進(jìn)行。

    8.一種酸催化劑,其特征在于,權(quán)利要求1~2任一項(xiàng)所述的SAPO-35分子篩或權(quán)利要求3~7任一項(xiàng)所述制備方法制備得到的SAPO-35分子篩,在400~800℃空氣中焙燒后得到的產(chǎn)物即為所述酸催化劑。

    9.權(quán)利要求1~2任一項(xiàng)所述的SAPO-35分子篩或權(quán)利要求3~7任一項(xiàng)所述制備方法制備得到的SAPO-35分子篩或權(quán)利要求8所述的酸催化劑,在含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)中的應(yīng)用。

    10.一種甲醇制烯烴的方法,其特征在于,所述方法包括:分子篩破碎后,在550~650℃溫度下通入空氣焙燒2~6小時(shí),將焙燒后的分子篩作為催化劑裝入反應(yīng)器中,在500~600℃通氮?dú)饣罨?.5~1.5小時(shí),然后降溫至400~500℃,反應(yīng)原料甲醇由氮?dú)鈹y帶,反應(yīng)生成烯烴;所述分子篩為權(quán)利要求1~2任一項(xiàng)所述的SAPO-35分子篩或權(quán)利要求3~7任一項(xiàng)所述制備方法制備得到的SAPO-35分子篩。

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種sapo-35分子篩,其特征在于,所述分子篩的無(wú)水化學(xué)組成為:m?dmipa·(sixalypz)o2;

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種sapo-35分子篩,其特征在于,所述sapo-35分子篩的x射線衍射譜圖包括至少在如下表所示位置具有x射線衍射峰:

    3.權(quán)利要求1~2任一項(xiàng)所述的一種sapo-35分子篩的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括以下步驟:

    4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種sapo-35分子篩的制備方法,其特征在于,步驟s1中,硅源以sio2計(jì)、鋁源以al2o3計(jì)、磷源以p2o5計(jì),組分摩爾比為:

    5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種sapo-35分子篩的制備方法,其特征在于,dmipa/al2o3=1.0~5;h2o/al2o3=20~200;

    6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種sapo-35分子篩的制備方法,其特征在于,步驟s1中,所述鋁源選自硝酸鋁、活性氧化鋁、氫氧化鋁、異丙醇鋁以及擬薄水鋁石中的至少一種;

    7.根據(jù)權(quán)利要求3...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:王冶楊淼田鵬李冰劉中民
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
    類型:發(fā)明
    國(guó)別省市:

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