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    一種醚酯化合物及其制備方法和在烯烴聚合中的應(yīng)用技術(shù)

    技術(shù)編號:44411589 閱讀:4 留言:0更新日期:2025-02-25 10:25
    本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種醚酯化合物,具體公開了一種醚酯化合物及其制備方法和在烯烴聚合中的應(yīng)用。該醚酯化合物如式M所示,其中R1選自氫或C1?C18的烷基;R2選自C1?C18的烷基;R選自C1?C18烷基,含或不含取代基的C6?C30的芳基、含或不含取代基的C7?C30芳烷基、含或不含取代基的C5?C30環(huán)烷基。該醚酯化合物可應(yīng)用于烯烴聚合反應(yīng)中,例如作為烯烴聚合催化劑的內(nèi)給電子體。根據(jù)本發(fā)明專利技術(shù)的醚酯化合物可通過廉價易得的原料來制備,且制備方法簡單,條件溫和。使用該醚酯化合物的催化劑在丙烯聚合反應(yīng)中表現(xiàn)出較高的活性,得到的聚合物具有較高的等規(guī)指數(shù)。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及一種醚酯化合物,具體涉及一種醚酯化合物及其制備方法和在烯烴聚合中的應(yīng)用


    技術(shù)介紹

    1、聚烯烴工業(yè)的發(fā)展關(guān)鍵取決于聚合用催化劑的制備技術(shù)。20世紀(jì)50年代,意大利natta教授專利技術(shù)了用于生產(chǎn)等規(guī)聚丙烯的齊格勒-納塔催化劑(z-n催化劑)。目前,工業(yè)生產(chǎn)中所用的聚丙烯催化劑仍以高效的z-n催化劑體系為主。在催化劑制備和聚合反應(yīng)過程中,需加入富含電子的路易斯堿化合物,即給電子體化合物。給電子體化合物的加入可以提高催化劑的立體選擇性和活性,控制聚合物的相對分子質(zhì)量大小及分布,優(yōu)化催化劑的各項性能指標(biāo),從而最終達(dá)到調(diào)控聚合物性能的效果。根據(jù)使用時加入方式的不同,給電子體化合物可分為內(nèi)給電子體化合物和外給電子體化合物。內(nèi)給電子體是在催化劑固體組分的制備過程中加入,外給電子體在烯烴聚合過程中作為催化劑體系成分之一加入。

    2、從發(fā)現(xiàn)z-n催化劑至今,聚丙烯催化劑已經(jīng)從第一代發(fā)展到第五代。催化劑技術(shù)的進(jìn)步發(fā)展和更新?lián)Q代,正是得益于使用了新型給電子體化合物。因此,尋找理想的給電子體化合物一直是聚丙烯催化劑研究的熱點。其中,內(nèi)給電子體化合物在改善催化劑性能及提高聚合物立構(gòu)規(guī)整度上起著舉足輕重的作用,可以說內(nèi)給電子體是聚丙烯催化劑的核心。目前在聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)中使用最多的是第四代催化劑,其內(nèi)給電子體為芳香族二酯化合物鄰苯二甲酸二酯。通常采用鄰苯二甲酸二正丁酯(dnbp)和鄰苯二甲酸二異丁酯(dibp)。含鄰苯二甲酸二酯化合物的催化劑活性不高,所得到聚合物分子量分布也不寬,聚合時需配合外給電子體使用才能達(dá)到高催化活性,得到等規(guī)度較高的聚合物。

    3、20世紀(jì)90年代himont公司在中國專利cn1041752a中公開了了一類1,3-二醚類給電子體化合物。使用含1,3-二醚類化合物的催化劑在聚合過程中無需加入外給電子體仍能以高催化活性得到高等規(guī)度的聚丙烯,這就降低了反應(yīng)體系的復(fù)雜性。

    4、然而,雖然使用1,3-二醚類給電子體的催化劑活性高,氫調(diào)敏感性好,但所得聚合物的相對分子量分布較窄,不利于聚合物的加工。另外,1,3-二醚化合物是由對應(yīng)的1,3-二醇進(jìn)行o-烷基化而制成。制備過程所涉及的中間體化合物1,3-二醇的合成工藝復(fù)雜,收率較低。o-烷基化反應(yīng)條件苛刻,需要使用強堿叔丁醇鉀或氫化鈉來脫氫,同時所用的o-烷基化試劑碘甲烷是劇毒化學(xué)品。


    技術(shù)實現(xiàn)思路

    1、針對現(xiàn)有技術(shù)中的上述問題,本專利技術(shù)提供了一種醚酯化合物,并將其作為內(nèi)給電子體用于烯烴聚合催化劑組分,進(jìn)一步應(yīng)用于烯烴聚合反應(yīng)中。該醚酯化合物的制備方法簡單,反應(yīng)條件溫和,操作簡單,原料價格便宜且容易獲得。

    2、本專利技術(shù)第一個目的是提供一種醚酯化合物,所述醚酯化合物的結(jié)構(gòu)式如式m所示:

    3、

    4、其中,r1選自氫或c1-c18的烷基;r2選自c1-c18的烷基;r選自c1-c18烷基、含或不含取代基的c6-c30的芳基、含或不含取代基的c7-c30芳烷基、含或不含取代基的c5-c30環(huán)烷基。

    5、優(yōu)選地,r1選自氫或c1-c6的烷基;和/或,r2選自c1-c6的烷基;和/或,r選自c1-c6的烷基、含或不含取代基的c6-c20的芳基、含或不含取代基的c7-c20芳烷基、含或不含取代基的c5-c20環(huán)烷基。

    6、更優(yōu)選地,r1選自氫或c1-c4的烷基;和/或,r2選自c1-c4的烷基;和/或,r選自c1-c4的烷基、含或不含取代基的c6-c10的芳基、含或不含取代基的c7-c10芳烷基、含或不含取代基的c5-c10環(huán)烷基,也即r選自c1-c4的烷基、含或不含取代基的c6-c10的芳基、含或不含取代基的c7-c10芳烷基、含或不含取代基的c5-c10環(huán)烷基中的一種。

    7、進(jìn)一步更優(yōu)選地,r1選自氫或甲基或乙基;和/或,

    8、r2選自甲基或乙基;和/或,r選自c1-c3的烷基、含或不含取代基的苯基、含或不含取代基的萘基、含或不含取代基的苯甲基、含或不含取代基的苯乙基、含或不含取代基的環(huán)己基。

    9、根據(jù)本專利技術(shù),式m中,r1選自氫或c1-c18的烷基,優(yōu)選為氫或c1-c6的烷基,更優(yōu)選為氫或c1-c4的烷基,最優(yōu)選為氫或甲基或乙基;

    10、r2選自c1-c18的烷基,優(yōu)選為c1-c6的烷基,更優(yōu)選為c1-c4的烷基,最優(yōu)選為甲基或乙基;

    11、r選自c1-c18烷基、含或不含取代基的c6-c30的芳基、含或不含取代基的c7-c30芳烷基、含或不含取代基的c5-c30環(huán)烷基,優(yōu)選為c1-c6的烷基、含或不含取代基的c6-c20的芳基、含或不含取代基的c7-c20芳烷基、含或不含取代基的c5-c20環(huán)烷基,更優(yōu)選為c1-c4的烷基、含或不含取代基的c6-c10的芳基、含或不含取代基的c7-c10芳烷基、含或不含取代基的c5-c10環(huán)烷基,最優(yōu)選為c1-c3的烷基、含或不含取代基的苯基、含或不含取代基的萘基、含或不含取代基的苯甲基、含或不含取代基的苯乙基、含或不含取代基的環(huán)己基。

    12、本專利技術(shù)中,優(yōu)選所述取代基選自c1-c18的烷基、c1-c18的烷氧基、鹵素中的一種或多種;優(yōu)選地,所述取代基選自c1-c6的烷基、c1-c6的烷氧基、鹵素中的一種或多種;更優(yōu)選地,所述取代基選自c1-c4的烷基、c1-c4的烷氧基、氯、溴中的中的一種或多種;進(jìn)一步更優(yōu)選地,所述取代基選自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氯中的一種或多種。

    13、根據(jù)本專利技術(shù)的醚酯化合物,優(yōu)選可選自下列化合物:所述醚酯化合物選自下列化合物:乙酸2-甲氧基苯酯,丙酸2-甲氧基苯酯,正丁酸2-甲氧基苯酯,異丁酸2-甲氧基苯酯,苯甲酸2-甲氧基苯酯,2-乙氧基苯甲酸2-甲氧基苯酯,2-甲氧基苯甲酸2-甲氧基苯酯,2-乙基苯甲酸2-甲氧基苯酯,2-甲基苯甲酸2-甲氧基苯酯,2-氯苯甲酸2-甲氧基苯酯,4-乙氧基苯甲酸2-甲氧基苯酯,4-甲氧基苯甲酸2-甲氧基苯酯,4-乙基苯甲酸2-甲氧基苯酯,4-甲基苯甲酸2-甲氧基苯酯,4-氯苯甲酸2-甲氧基苯酯,2,4,6-三甲基苯甲酸2-甲氧基苯酯,1-萘甲酸2-甲氧基苯酯,2-苯基乙酸2-甲氧基苯酯,2-(2-乙氧基苯基)乙酸2-甲氧基苯酯,2-(2-甲氧基苯基)乙酸2-甲氧基苯酯,2-(2-乙基苯基)乙酸2-甲氧基苯酯,2-(2-甲基苯基)乙酸2-甲氧基苯酯,2-(2-氯苯基)乙酸2-甲氧基苯酯,2-(4-乙氧基苯基)乙酸2-甲氧基苯酯,2-(4-甲氧基苯基)乙酸2-甲氧基苯酯,2-(4-乙基苯基)乙酸2-甲氧基苯酯,2-(4-甲基苯基)乙酸2-甲氧基苯酯,2-(4-氯苯基)乙酸2-甲氧基苯酯,3-苯基丙酸2-甲氧基苯酯,3-(2-乙氧基苯基)丙酸2-甲氧基苯酯,3-(2-甲氧基苯基)丙酸2-甲氧基苯酯,3-(2-乙基苯基)丙酸2-甲氧基苯酯,3-(2-甲基苯基)丙酸2-甲氧基苯酯,3-(2-氯苯基)丙酸2-甲氧基苯酯,3-(4-乙氧基苯基)丙酸2-甲氧基苯酯,3-(4-甲氧基苯基)丙酸2-甲氧基苯酯,3-(4-乙基苯基)丙酸本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點】

    1.一種醚酯化合物,所述醚酯化合物的結(jié)構(gòu)式如式M所示:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚酯化合物,其特征在于,

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚酯化合物,其特征在于,

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚酯化合物,其特征在于,

    5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的醚酯化合物,其特征在于,

    6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚酯化合物,其特征在于,

    7.一種權(quán)利要求1-6中任一項所述的醚酯化合物的制備方法,包括:

    8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其特征在于:

    9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的制備方法,其特征在于:

    10.一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的醚酯化合物或者權(quán)利要求7-9中任一項所述的制備方法所得的產(chǎn)物在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。

    11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的應(yīng)用,其特征在于,在所述應(yīng)用中醚酯化合物用作烯烴聚合催化劑的成分;

    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種醚酯化合物,所述醚酯化合物的結(jié)構(gòu)式如式m所示:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚酯化合物,其特征在于,

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚酯化合物,其特征在于,

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚酯化合物,其特征在于,

    5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的醚酯化合物,其特征在于,

    6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚酯化合物,其特征在于,

    7.一種權(quán)利要求1-6中...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:胡建軍,劉海濤唐樹軒周俊領(lǐng)蔡曉霞馬吉星,何世雄,莊莊,李昌秀張?zhí)煲?/a>,
    申請(專利權(quán))人:
    中國石油化工股份有限公司
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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