【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于醛類化合物制備，具體涉及一種由醋酸乙烯制備乙酰氧基丙醛的方法、裝置及應用。
技術介紹
1、由1,3-丙二醇為原料合成的聚對苯二甲酸丙二酯(ptt)顯示出比聚對苯二甲酸乙二酯(pet)更快的結晶速度，和比聚對苯二甲酸丁二酯(pbt)更高的耐熱溫度，被認為是一種兼具pet的高性能和pbt的易加工性的新型聚酯材料。在市場上，上世紀90年代1,2-丙二醇就已經實現量產，而1,3-丙二醇由于沒有可行性的工藝直到本世紀初還被認為是稀缺的特殊化學品。1,3-丙二醇的工業化工藝主要有兩種，分別是德國evonik(原degussa公司)研發的丙烯醛水合氫化工藝，shell研發的氫甲酰化環氧乙烯(eo)工藝，和dupont公司研發的用生物酶催化糖類化合物生成1,3-丙二醇的生產工藝。丙烯醛水合氫化法，條件緩和，技術難度不大，同時加氫工藝比較成熟，設備要求不高，但該路線原料丙烯醛劇毒且易燃易爆，儲存運輸困難，價格較高難于獲得，比較適合擁有丙稀醛原料的企業。環氧乙烷氫甲酰化法生產成本較低，技術成熟，但反應需要高壓，設備投資比較大，技術難度高，催化體系復雜，工藝苛刻且不穩定，配位體有劇毒，原料環氧乙烷易燃易爆，運輸比較困難，反應不易控制。生物酶催化法由于生產效率低，提純工藝復雜等原因，沒有顯示出比化學法更高的優勢。
2、醋酸乙烯法中，醋酸乙烯先經過氫甲酰化生成中間產物乙酰氧基丙醛，后加氫生成乙酰氧基丙醇，再水解得到1,3-丙二醇和1,2-丙二醇，副產物為醋酸。此工藝流程中，醋酸乙烯氫甲酰化為關鍵步驟，為了提高原料的轉化率，反應一
技術實現思路
1、本專利技術提供一種由醋酸乙烯制備乙酰氧基丙醛的方法，該方法能夠節省物耗，在制備過程中控制催化劑溶液返回量并分別調控兩個反應區的催化劑濃度，保證停留時間及反應效果。
2、本專利技術的目的之一在于提供一種由醋酸乙烯制備乙酰氧基丙醛的方法，包括：將醋酸乙烯、合成氣、催化劑、溶劑在第一反應單元反應得到的液相產物部分循環至第一反應單元，剩余液相產物送入第二反應單元繼續反應，將反應后的液相組分分離出乙酰氧基丙醛粗產物和催化劑溶液，再將得到的催化劑溶液循環至第一反應單元和第二反應單元。
3、根據本專利技術，所述由醋酸乙烯制備乙酰氧基丙醛的方法具體包括以下步驟：
4、1)將醋酸乙烯、合成氣s1、催化劑和溶劑送入第一反應單元進行接觸反應，得到的氣相組分g1送入第一分離單元；
5、2)第一反應單元反應后得到的液相組分l1分為兩部分，一部分液相組分l1-1送入第二反應單元繼續反應，另一部分液相組分l1-2循環到第一反應單元；
6、3)液相組分l1-1與合成氣s2在第二反應單元中繼續反應，反應得到的氣相組分g2送入第一分離單元；
7、4)將液相組分l2經過第一分離單元和第二分離單元的分離處理，得到未反應的合成氣、乙酰氧基丙醛粗產物和催化劑溶液，將得到的催化劑溶液一部分循環回第一反應單元，一部分循環回第二反應單元。
8、根據本專利技術的具體實施方式，所述步驟1)中：
9、所述合成氣s1可以采用本領域中各種規格的合成氣，優選地，所述的合成氣s1為含有氫氣和一氧化碳的氣體組分，優選地，所述合成氣s1中氫氣和一氧化碳的摩爾比為(0.3～5)：1，優選為(0.5～3)：1；在連續工業生產過程中根據通入合成氣的氣體組成，任選地在第一反應單元通入氫氣，用于調節合成氣中氫氣和一氧化碳的比例在上述范圍內；
10、所述醋酸乙烯與合成氣s1的摩爾比為1：(1～25)，優選為1：(1～15)，其中合成氣s1的摩爾量以其中的氫氣和一氧化碳的總摩爾量來計；
11、所述的催化劑選自含金屬組分銠的化合物中的至少一種，可以采用本領域常用的銠的化合物和/或配合物，進一步地，所述的催化劑優選為l配位的三羰基氫化銠(hrh(co)3l)；
12、以摩爾用量來計，所述催化劑的用量為醋酸乙烯的0.3～10mol％，優選為0.3～5mol％；
13、所述的溶劑選自芳烴溶劑、酰氧基醛類化合物中的至少一種，優選自甲苯、鄰二氯苯、乙酰氧基丙醛類化合物中的至少一種；根據本專利技術，所述溶劑可以選用甲苯、鄰二氯苯等惰性介質，也可以選用含乙酰氧基丙醛類化合物的溶劑，例如3-乙酰氧基丙醛、或者含2-乙酰氧基丙醛和3-乙酰氧基丙醛的混合物，其中含2-乙酰氧基丙醛和3-乙酰氧基丙醛的混合物可以為醋酸乙烯制備乙酰氧基丙醛的反應產物；根據本專利技術的具體實施方式，所述溶劑最優選含乙酰氧基丙醛類化合物的溶劑(3-乙酰氧基丙醛、或者含2-乙酰氧基丙醛和3-乙酰氧基丙醛的混合物)；以沸點較高的產品的一部分或以粗產品的一部分為溶劑，節省物耗，降低粗產品與催化劑溶液的分離難度，且能更靈活調控催化劑溶液濃度；
14、以所述催化劑和溶劑的總重來計，催化劑含量為1～25wt％，優選為10～22wt％；
15、所述第一反應單元的反應條件為：反應溫度為50～150℃，反應壓力為0.5～8mpa；優選地，反應溫度為80～130℃，反應壓力為2～7.5mpa；
16、第一反應單元得到的氣相組分g1送入第一分離單元處理的步驟中，可以直接將氣相組分g1送入第一分離單元進行處理，也可以先將該氣相組分g1冷卻后進行氣液分離，將分離得到的液相送入第一分離單元處理，例如，冷卻到20～80℃氣液分離后的液相送入第一分離單元。
17、根據本專利技術的具體實施方式，所述步驟2)中：
18、循環到第一反應單元的液相組分l1-2占液相組分l1總量的10～90％，優選為10～50％；優選地，將液相組分l1-2冷卻后循環至第一反應單元，用以控制第一反應單元的反應溫度；進一步地，液相組分l1-2冷卻后溫度為20～100℃，優選為40～100℃。
19、根據本專利技術的具體實施方式，所述步驟3)中：
20、所述合成氣s2可以采用本領域中各種規格的合成氣，優選地，所述合成氣s2為含有氫氣和一氧化碳的氣體組分，優選地，合成氣s2中氫氣和一氧化碳的摩爾比為(0.3～5)：1，優選為(0.5～3)：1；在連續工業生產過程中根據通入合成氣的氣體組成，任選地在第二反應單元通入氫氣，用于調節合成氣中氫氣和一氧化碳的比例在上述范圍內；
21、所述液相組分l1-1中醋酸乙烯與合成氣s2的進料摩爾比為1：(1～25)，優選為1：(1～15)，其中合成氣s2的摩爾量以其中的氫氣和一氧化碳的總摩爾量來計；
22、所述第二反應單元中，所述催化劑為液相組分l1-1中醋酸乙烯的0.3～20wt％，優選為1～18wt％；
23、所述第二反應單元的反應條件為：反應溫度為50～150℃，反應壓力為0.5～本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種由醋酸乙烯制備乙酰氧基丙醛的方法，包括：將醋酸乙烯、合成氣、催化劑、溶劑在第一反應單元反應得到的液相產物部分循環至第一反應單元，剩余液相產物送入第二反應單元繼續反應，將反應后的液相組分分離出乙酰氧基丙醛粗產物和催化劑溶液，再將得到的催化劑溶液循環至第一反應單元和第二反應單元。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，具體包括以下步驟：
3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟1)中：
4.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟2)中：
5.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟3)中：
6.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟4)中：
7.一種由醋酸乙烯制備乙酰氧基丙醛的裝置，用于實施權利要求1～6任一項所述由醋酸乙烯制備乙酰氧基丙醛的方法。
8.根據權利要求7所述的裝置，其特征在于，所述的裝置包括第一反應單元、第二反應單元、第一分離單元、第二分離單元，第一反應單元的液相組分出口管路連接第二反應單元的液相物料入口，且第一反應單元的液相組分出口管路上設置
9.根據權利要求8所述的裝置，其特征在于，
10.權利要求1～6任一項所述由醋酸乙烯制備乙酰氧基丙醛的方法或者權利要求7～9任一項所述由醋酸乙烯制備乙酰氧基丙醛的裝置，在乙酰氧基丙醛制備中的應用。
...【技術特征摘要】
1.一種由醋酸乙烯制備乙酰氧基丙醛的方法，包括：將醋酸乙烯、合成氣、催化劑、溶劑在第一反應單元反應得到的液相產物部分循環至第一反應單元，剩余液相產物送入第二反應單元繼續反應，將反應后的液相組分分離出乙酰氧基丙醛粗產物和催化劑溶液，再將得到的催化劑溶液循環至第一反應單元和第二反應單元。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，具體包括以下步驟：
3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟1)中：
4.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟2)中：
5.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟3)中：
6.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟4)中：
7.一種由醋酸乙烯制備乙酰氧基丙醛的裝置，用于實施權...
【專利技術屬性】
技術研發人員：高婧琳，田峻，李琰，曲玉萍，李守振，李一，邵華偉，羅淑娟，史倩，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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