【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及有機合成，尤其涉及一種含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物及其制備方法。
技術介紹
1、烯酰胺及其衍生物是一類重要的化學物質，它們具有顯著的化學穩定性，烯酰胺的官能團化是合成有價值的手性胺和天然產物的重要途徑。因此，烯酰胺的官能團化反應是一類重要的化學反應。同時，烯酰胺的β-c(sp2)-h官能團化反應近年來得到了廣泛關注，而有關非環烯酰胺β-c(sp2)-h烯基化反應報道較少，且都是以活化的烯烴為偶聯底物與非環烯酰胺反應，以未活化烯基硅烷為偶聯底物來實現非環烯酰胺的烯基化反應目前未有文獻報道。
2、綜上所述，本申請現提出一種銠催化以未活化的烯基硅烷為烯基源實現非環烯酰胺的β-c(sp2)-h烯基化反應合成含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法來解決上述出現的問題。
技術實現思路
1、本專利技術所要解決的技術問題在于針對上述現有技術的不足，提供一種含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物及其制備方法，將烯酰胺、烯基硅烷、催化劑、助催化劑、氧化劑、添加劑與溶劑混合，得到混合液，再將混合液在油浴條件下中進行烯基化反應，制備得到所述含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物。
2、為解決上述技術問題，本專利技術提供一種含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物，所述含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物：
3、
4、其中，r1為苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基
5、根據本專利技術提供的含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物，所述r1中，烷基取代的苯基為1～3個碳原子的烷基取代的苯基，烷氧基取代的苯基為1～3個碳原子的烷氧基取代的苯基，鹵素取代的苯基為氟取代的苯基、氯取代的苯基、溴取代的苯基或碘取代的苯基；所述r2中，芳基為烷基取代的苯基、鹵素取代的苯基；所述r3中，直鏈烷基為甲基、乙基；所述r4中，直鏈烷基為甲基、乙基，芳基為苯基。
6、根據本專利技術提供的含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物，所述r1中，烷基取代的苯基為對甲基苯基、間甲基苯基或鄰甲基苯基，烷氧基取代的苯基為對甲氧基苯基、間甲氧基苯基或鄰甲氧基苯基，鹵素取代的苯基為對氟苯基、對氯苯基、對溴苯基、間氯苯基、間溴苯基、間碘苯基、鄰氯苯基或鄰溴苯基；所述r2中，烷基取代的苯基為對甲基苯基，鹵素取代的苯基為對氟苯基。
7、本專利技術還提供一種上述含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，包括以下步驟：
8、將烯酰胺、烯基硅烷、催化劑、助催化劑、氧化劑、添加劑與溶劑混合，得到混合液；所述混合液在油浴鍋中進行烯基化反應，得到所述含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物；
9、其中，所述烯酰胺的結構式為：
10、
11、所述烯基硅烷的結構式為：
12、
13、根據本專利技術提供的含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，所述烯基化反應在油浴的條件下進行；所述油浴的溫度為70～110℃；所述烯基化反應的時間為12～36h。
14、根據本專利技術提供的含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，所述催化劑為[rh(cod)cl]2、[cp*rh(mecn)3](sbf6)2或[cp*rhcl2]2；所述助催化劑為agsbf6、agbf4或agntf2。
15、根據本專利技術提供的含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，所述氧化劑為ag2co3、ag2o、cu(oac)2、cu(acac)2、agoac或cu(so4)2；所述添加劑為zn(otf)2、agotf、cu(otf)2或in(otf)3。
16、根據本專利技術提供的含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，所述溶劑為dmf、dmso、thf、dce、dioxane、tfe、n-hexane、ch3oh、tbuoh、ch3cn或nmp的一種或幾種混合，所述溶劑的體積為0.5～1.5ml，所述溶劑若為兩個混合，則其體積之比為1.0：(0.5～2.0)。
17、根據本專利技術提供的含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，所述烯酰胺、烯基硅烷、催化劑、助催化劑、氧化劑、添加劑的摩爾比為1.0：(4.0～8.0)：(0.01～0.05)：(0.1～0.2)：(2.0～4.0)：(0.2～1.0)。
18、根據本專利技術提供的含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，所述烯基化反應的反應方程式為：
19、
20、產物結構如下：
21、
22、本專利技術與現有技術相比具有以下優點：
23、本專利技術提供一種含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物，通過將烯酰胺、烯基硅烷、催化劑、助催化劑、氧化劑、添加劑與溶劑混合，得到的混合液在油浴鍋中進行烯基化反應，制備得到含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物，該含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物具有選擇性好，底物范圍廣，官能團耐受性好等優點，該類化合物含1,3-丁二烯和烯酰胺兩種種重要的核心骨架，對于天然產物和有機功能材料的研發具有重要價值。
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1.一種含N-(2Z,4E)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物，其特征在于，所述含N-(2Z,4E)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的結構式為：
2.根據權利要求1所述含N-(2Z,4E)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物，其特征在于，所述R1中，烷基取代的苯基為1～3個碳原子的烷基取代的苯基，烷氧基取代的苯基為1～3個碳原子的烷氧基取代的苯基，鹵素取代的苯基為氟取代的苯基、氯取代的苯基、溴取代的苯基或碘取代的苯基；所述R2中，芳基為烷基取代的苯基、鹵素取代的苯基；所述R3中，直鏈烷基為甲基、乙基；所述R4中，直鏈烷基為甲基、乙基，芳基為苯基。
3.根據權利要求1所述含N-(2Z,4E)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物，其特征在于，所述R1中，烷基取代的苯基為對甲基苯基、間甲基苯基或鄰甲基苯基，烷氧基取代的苯基為對甲氧基苯基、間甲氧基苯基或鄰甲氧基苯基，鹵素取代的苯基為對氟苯基、對氯苯基、對溴苯基、間氯苯基、間溴苯基、間碘苯基、鄰氯苯基或鄰溴苯基；所述R2中，烷基取代的芐基為對甲基芐基，鹵素取代的芐基為對氟芐基。
4.一種如權利要求1-3任一所述含N-(2Z,4E
5.根據權利要求4所述的含N-(2Z,4E)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，其特征在于，所述烯基化反應在油浴的條件下進行；所述油浴的溫度為70～110℃；所述烯基化反應的時間為12～36h。
6.根據權利要求4所述的含N-(2Z,4E)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為[Rh(COD)Cl]2、[Cp*Rh(MeCN)3](SbF6)2或[Cp*RhCl2]2；所述助催化劑為AgSbF6、AgB?F4或AgNTf2。
7.根據權利要求4所述的含N-(2Z,4E)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，其特征在于，所述氧化劑為Ag2CO3、Ag2O、Cu(OAc)2、Cu(acac)2、AgOAc或Cu(SO4)2；所述添加劑為Zn(OTf)2、AgOTf、Cu(OTf)2或In(OTf)3。
8.根據權利要求4所述的含N-(2Z,4E)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，其特征在于，所述溶劑為DMF、DMSO、THF、DCE、Dioxane、TFE、n-hexane、CH3OH、tBuOH、CH3CN或NMP的一種或幾種混合，所述溶劑的體積為0.5～1.5mL，所述溶劑若為兩個混合，則其體積之比為1.0：(0.5～2.0)。
9.根據權利要求4所述的含N-(2Z,4E)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，其特征在于，所述烯酰胺、烯基硅烷、催化劑、助催化劑、氧化劑、添加劑的摩爾比為1.0：(4.0～8.0)：(0.01～0.05)：(0.1～0.2)：(2.0～4.0)：(0.2～1.0)。
10.根據權利要求4所述的含N-(2Z,4E)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，其特征在于，所述烯基化反應的反應方程式為：
...【技術特征摘要】
1.一種含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物，其特征在于，所述含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的結構式為：
2.根據權利要求1所述含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物，其特征在于，所述r1中，烷基取代的苯基為1～3個碳原子的烷基取代的苯基，烷氧基取代的苯基為1～3個碳原子的烷氧基取代的苯基，鹵素取代的苯基為氟取代的苯基、氯取代的苯基、溴取代的苯基或碘取代的苯基；所述r2中，芳基為烷基取代的苯基、鹵素取代的苯基；所述r3中，直鏈烷基為甲基、乙基；所述r4中，直鏈烷基為甲基、乙基，芳基為苯基。
3.根據權利要求1所述含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物，其特征在于，所述r1中，烷基取代的苯基為對甲基苯基、間甲基苯基或鄰甲基苯基，烷氧基取代的苯基為對甲氧基苯基、間甲氧基苯基或鄰甲氧基苯基，鹵素取代的苯基為對氟苯基、對氯苯基、對溴苯基、間氯苯基、間溴苯基、間碘苯基、鄰氯苯基或鄰溴苯基；所述r2中，烷基取代的芐基為對甲基芐基，鹵素取代的芐基為對氟芐基。
4.一種如權利要求1-3任一所述含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
5.根據權利要求4所述的含n-(2z,4e)二烯硅基骨架的烯酰胺類衍生物的制備方法，其特征在于，所述烯基化反應在油浴的條件下進行；所述油浴的溫度為70～110℃；所述烯基化反應的時間為12～36h。
6.根據權利要求4所述的...
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