【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及有機化學合成，具體涉及一種使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法。
技術介紹
1、五氟磺酰基基團結構是硫原子周圍獨特的八面體結構，由于其空間位阻較大，和高化學穩定性，在光電子材料領域中有著廣泛的開發潛力。另外五氟磺酰基基團相較于三氟甲基基團有著更顯著的親脂性和吸電子性，對于含氟藥物的合成開發有著重要意義。合成含五氟硫基基團小分子的方法目前較為有限，主要僅限五氟硫基化試劑或者光氧化還原等方法
2、2018年，hans-achim?wagenknech課題組提出了第一種光催化氧化還原法，簡單地利用光將其轉化為五氟磺酰化的α-甲基苯乙烯和α-苯基苯乙烯。這項工作解決了用光氧化還原催化劑精確激活六氟化硫的挑戰，該催化劑設計了連續的電子轉移循環，使苯乙烯捕獲產生的五氟磺酰基。(chemcatchem?2018,10,2955–2961)
3、2019年，hans-achim?wagenknech課題組描述了以sf6為五氟磺酰化試劑，采用光氧化還原一步法，制備了以sf5為鄰位取代基的醚類化合物。(angew.chem.int.ed.2020,59,300–303)
4、2021年，hans-achim?wagenknech課題組報道了α-取代烯烴一步法合成全氟磺酰化含氧雜環化合物，并且提出的機理得到了理論計算的支持，不僅在五氟磺酰化步驟中給出了見解，而且完全符合鮑德溫的環化規則。合成的氧雜環化合物不能簡單地用其他合成方法制備，其結構復雜度較高，極大地擴大了五氟磺酰化構筑單元的范圍，在醫
5、2021年，卿鳳翎課題組開發了sf5cl一種新的合成方式，并實現了sf5cl與重氮化合物的自由基加成反應，并成功合成了一系列α-sf5羰基化合物和脫氫表雄甾酮衍生物。(angew.chem.int.ed.2021,60,15271–15275)
6、現有技術中，在合成一系列五氟硫基化衍生物時，傳統的轉換策略往往因需預先制備昂貴的氟化試劑，以及依賴于高毒性物質而備受局限，這些問題不僅推高了成本，還帶來了安全隱患。
技術實現思路
1、本專利技術所要解決的技術問題在于如何低成本安全的使烯胺五氟硫基化。
2、本專利技術通過以下技術手段實現解決上述技術問題：
3、一種使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，包括以下步驟：將光催化劑、堿性添加劑置于反應裝置中，利用六氟化硫氣體置換反應裝置中的空氣，在六氟化硫氣體氛圍下加入烯胺類物質和溶劑，將反應裝置密封后在波長為380-400nm的光源下進行光催化反應，然后加入鹽酸得到五氟硫基化產物；
4、其中，所述溶劑為溶劑a與溶劑b的混合物，所述溶劑a為乙酸乙酯、二氯乙烷、乙腈、二氯甲烷、甲苯、二氧六環、2-甲基四氫呋喃、四氫呋喃、環戊基甲醚、甲基叔丁基醚中的一種或多種的混合物，所述溶劑b為甲醇；所述烯胺類物質為1-(1-苯乙烯基)吡咯烷-2-酮、1-(1-(間甲苯基)乙烯基)吡咯烷-2-酮、1-(1-(3-氟苯基)乙烯基)吡咯烷-2-酮中的一種。
5、優選地，所述光催化劑為10-苯基吩噻嗪。
6、優選地，所述堿性添加劑為四丁基氯化銨、四丁基碘化銨中的一種或者兩種的混合物。
7、優選地，所述光催化劑、烯胺類物質的摩爾比為0.2：1。
8、優選地，所述烯胺類物質、堿性添加劑的摩爾比為1：0.7。
9、優選地，所述溶劑a與溶劑b的體積比為1:0.6。
10、優選地，所述烯胺類物質與溶劑的用量比為0.1mmol：1.6ml。
11、優選地，加入的鹽酸的體積為溶劑a體積的0.5倍。
12、優選地，在光催化反應過程中，光源的功率為10w，溫度為20℃，時間為24h。
13、優選地，所述鹽酸為稀鹽酸。
14、本專利技術還提出一種六氟化硫作為烯胺五氟硫基化反應的五氟硫基源的應用，烯胺類物質為1-(1-苯乙烯基)吡咯烷-2-酮、1-(1-(間甲苯基)乙烯基)吡咯烷-2-酮、1-(1-(3-氟苯基)乙烯基)吡咯烷-2-酮中的一種。
15、優選地，在具體應用過程中，包括將光催化劑、堿性添加劑置于反應裝置中，利用六氟化硫氣體置換反應裝置中的空氣，在六氟化硫氣體氛圍下加入烯胺類物質和溶劑，將反應裝置密封后在波長為380-400nm的光源下進行光催化反應，然后加入鹽酸得到五氟硫基化產物；
16、其中，所述溶劑為溶劑a與溶劑b的混合物，所述溶劑a為乙酸乙酯、二氯乙烷、乙腈、二氯甲烷、甲苯、二氧六環、2-甲基四氫呋喃、四氫呋喃、環戊基甲醚、甲基叔丁基醚中的一種或多種的混合物，所述溶劑b為甲醇。
17、本專利技術的優點在于：
18、本專利技術中，具體涉及將六氟化硫作為一種安全、廉價的五氟硫基化試劑，與特定烯胺類物質作用，制備高附加值有機含五氟硫基基團小分子的方法。
19、在合成一系列五氟硫基化衍生物時，傳統的轉換策略往往因需預先制備昂貴的氟化試劑，以及依賴于高毒性物質而備受局限，這些問題不僅推高了成本，還帶來了安全隱患。為此，本專利技術提出了一種革新性的方法，該方法巧妙地選用六氟化硫作為氟化試劑，實現了五氟硫基化反應的安全、經濟、溫和進行，同時展現出廣泛的底物兼容性，從而為這一領域的化學合成提供了更為綠色、高效的新途徑。
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1.一種使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：包括以下步驟：將光催化劑、堿性添加劑置于反應裝置中，利用六氟化硫氣體置換反應裝置中的空氣，在六氟化硫氣體氛圍下加入烯胺類物質和溶劑，將反應裝置密封后在波長為380-400nm的光源下進行光催化反應，然后加入鹽酸得到五氟硫基化產物；
2.根據權利要求1所述的使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：所述光催化劑為10-苯基吩噻嗪。
3.根據權利要求1所述的使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：所述堿性添加劑為四丁基氯化銨、四丁基碘化銨中的一種或者兩種的混合物。
4.根據權利要求1所述的使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：所述光催化劑、烯胺類物質的摩爾比為0.2：1。
5.根據權利要求1所述的使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：所述烯胺類物質、堿性添加劑的摩爾比為1：0.7。
6.根據權利要求1所述的使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：所述溶劑A與溶劑B的體積
7.根據權利要求1所述的使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：所述烯胺類物質與溶劑的用量比為0.1mmol：1.6ml。
8.根據權利要求1所述的使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：加入的鹽酸的體積為溶劑A體積的0.5倍。
9.根據權利要求1-8中任一項所述的使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：在光催化反應過程中，光源的功率為10W，溫度為20℃，時間為24h。
10.一種六氟化硫作為烯胺五氟硫基化反應的五氟硫基源的應用，其特征在于：烯胺類物質為1-(1-苯乙烯基)吡咯烷-2-酮、1-(1-(間甲苯基)乙烯基)吡咯烷-2-酮、1-(1-(3-氟苯基)乙烯基)吡咯烷-2-酮中的一種。
...【技術特征摘要】
1.一種使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：包括以下步驟：將光催化劑、堿性添加劑置于反應裝置中，利用六氟化硫氣體置換反應裝置中的空氣，在六氟化硫氣體氛圍下加入烯胺類物質和溶劑，將反應裝置密封后在波長為380-400nm的光源下進行光催化反應，然后加入鹽酸得到五氟硫基化產物；
2.根據權利要求1所述的使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：所述光催化劑為10-苯基吩噻嗪。
3.根據權利要求1所述的使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：所述堿性添加劑為四丁基氯化銨、四丁基碘化銨中的一種或者兩種的混合物。
4.根據權利要求1所述的使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：所述光催化劑、烯胺類物質的摩爾比為0.2：1。
5.根據權利要求1所述的使用六氟化硫為五氟硫基源的烯胺五氟硫基化方法，其特征在于：所述烯胺類物質、堿性添加劑的摩...
【專利技術屬性】
技術研發人員：趙躍，朱姍，馬鳳翔，王細勝，金若星，朱峰，劉子恩，
申請(專利權)人：國網安徽省電力有限公司電力科學研究院，
類型：發明
國別省市：
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