【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種聚酯用耐水解催化劑，以及涉及一種采用耐水解催化劑生產低熔點tpee的方法，屬于聚酯生產方法。
技術介紹
1、熱塑性聚酯彈性體(tpee)是一類含有芳香族聚酯硬段(結晶相)和脂肪族聚酯或聚酯軟段(連續相)的嵌段共聚物，也稱聚酯橡膠。tpee是一種高性能工程級彈性體，它兼具橡膠的柔軟性、彈性和熱塑性塑料的剛性、易加工性。tpee具有機械強度高，彈性好，抗沖擊、耐蠕變，耐寒、耐彎曲疲勞性、耐油、耐化學藥品和溶劑侵蝕性能優良，使用溫度范圍寬(-70～+200℃)，硬度范圍寬(32d-80d)等特性，同其它熱塑性彈性體相比，耐熱性能最高。
2、低熔點聚酯彈性體是在tpee基礎上，加入改性劑，改善其低溫加工性能，同時還保留其機械強度高，彈性好，抗沖擊、耐蠕變，耐寒、耐彎曲疲勞性、耐油、耐化學藥品和溶劑侵蝕性能優良等特點，在開發膜用、抽絲用、包膠用tpee產品，具有獨特的應用優勢。由于這些優異的綜合性能，很快在汽車制件、液壓軟管、電纜電線、電子電器、體育用品建筑等領域得到廣泛應用。
3、在常規tpee及低熔點tpee生產過程中，多需加入鈦系催化劑，如鈦酸四丁酯，催化酯化及縮聚反應，其具有綠色環保、無毒無好、催化活性高、生產的聚酯色澤好、灰度低等有點，但其遇水易水解問題仍是聚酯生產中仍未得到根本解決的問題，其水解后易積聚在反應釜壁上，導致換熱效果差，從而影響產品色澤及其產品最終品質，因此亟待開發一種催化活性高、催化性能穩定、耐水解的聚酯用鈦系催化劑。
4、公開號為cn113429551b的中
5、公開號為cn113461921a的中國專利技術專利申請，公開了一種低熔點熱塑性聚酯彈性體的制備方法，其易芳香族二元酸，1，4-丁二醇，聚四亞甲基乙二醇醚和第四組分混合，在鈦系催化劑作用下，制備了低熔點熱塑性聚酯彈性體。
6、以上兩種方法使用的鈦酸酯類催化劑易水解導致產物品質差，且在相關公開專利文獻中，未見連續化生產低熔點熱塑性聚酯彈性體的方法。
技術實現思路
1、本部分的目的在于概述本專利技術的實施例的一些方面以及簡要介紹一些較佳實施例。在本部分以及本申請的說明書摘要和專利技術名稱中可能會做些簡化或省略，而這種簡化或省略不能用于限制本專利技術的范圍。
2、鑒于上述和/或現有技術中存在的問題，提出了本專利技術。
3、本專利技術的首要目的在于，提供一種聚酯用耐水解催化劑，可提高催化效率，有效解決催化劑易水解影響產品色度、催化活性不可控的問題。
4、為解決以上技術問題，本專利技術的一種聚酯用耐水解催化劑，其配制依次包括如下步驟：首先稱取0.5-1.5kg殼聚糖，加入至1kg的有機醇bdo中，充分攪拌至殼聚糖完全分散在bdo中，然后滴加100g-300g表面活性劑磷酸二氫鉀，使分散液中的殼聚糖固體全部溶解，接著通過在線ph計監控，在溶液中加入醋酸，調節ph值在5-6之間，以上溶液則為耐水解液；稱取1.25-2.5kg鈦酸四丁酯滴加至上述耐水解液中，并充分攪拌至溶液中無絮狀物存在，同時將溶液升溫至60-100℃，在10-40kpa條件下進行負壓蒸餾，脫除低沸物，最終得到澄清透明的耐水解鈦系催化劑，其中鈦含量為6.14％至6.67％。
5、進一步的，所述殼聚糖為0.5kg，表面活性劑磷酸二氫鉀為100g，稱取1.25kg鈦酸四丁酯滴加至所述耐水解液中，同時將溶液升溫至60℃，在10kpa條件下進行負壓蒸餾，得到耐水解鈦系催化劑中的鈦含量為6.14％。
6、進一步的，所述殼聚糖為1.0kg，表面活性劑磷酸二氫鉀為200g，稱取2kg鈦酸四丁酯滴加至所述耐水解液中，同時將溶液升溫至80℃，在25kpa條件下進行負壓蒸餾，得到耐水解鈦系催化劑中的鈦含量為6.67％。
7、進一步的，所述殼聚糖為1.5kg，表面活性劑磷酸二氫鉀為300g，稱取2.5kg鈦酸四丁酯滴加至所述耐水解液中，同時將溶液升溫至100℃，在40kpa條件下進行負壓蒸餾，得到耐水解鈦系催化劑中的鈦含量為6.6％。
8、本專利技術的另一個目的在于，克服現有技術中存在的問題，提供一種采用耐水解催化劑生產低熔點tpee的方法，可提高生產效率與產品質量。
9、為解決以上技術問題，本專利技術的采用耐水解催化劑生產低熔點tpee的方法，依次包括如下步驟：對苯二甲酸、間苯二甲酸與1，4-丁二醇的摩爾比為2：(0.5-1.5)：(3-5)，ptmeg占總酸質量比的30-50％，以上所有原料連續進料至漿料配制槽中預混并預升溫至50℃后，連續輸出至漿料配制罐一，然后以400-600kg/h的流量連續進入第一酯化釜，在常壓狀態及溫度200-210℃下進行酯化反應，以0.4-0.6kg/h的流量將配制好的上述耐水解催化劑連續加入第一酯化釜，停留100-200min，脫除反應產生的副產物，第一酯化釜排出的初酯化物連續輸送至第二酯化釜中繼續進行酯化，在絕壓70-90kpa的真空條件及溫度200-235℃下繼續反應100-140min，得到酯化率超過96％的酯化物；由酯化物料泵送出，并經過濾器一過濾后，連續送入預縮聚釜進行預縮聚反應，并升溫至235-240℃，在絕壓10-20kpa的真空條件下，停留時間40-60min，脫除未反應的1，4-丁二醇，預縮聚物由第一縮聚物料泵送出并經過濾器二過濾后，轉入第二縮聚釜，在真空度0.6-1.2kpa及溫度240-245℃下，停留時間90-120min，得到的縮聚產物，縮聚產物由第二縮聚物料泵送出，并經過濾器三過濾后，連續進入終縮聚反應釜，在50-300pa真空及245-248℃下，停留120-180min后，由熔體輸送泵送出，經過濾器四過濾后，再經熔體計量泵計量，再經熔體換熱器降溫，在熔體增壓泵的增壓作用下，最后經過濾器五，輸送至切粒機一，切粒后切片經過干燥后，輸送至切片料倉儲存。
10、進一步的，所述第一酯化釜所脫除的副產物經進入工藝塔，經塔頂回流罐后，一部分采出進行后續提純處理，一部分在經由工藝塔回流至所述第一酯化釜的塔頂。
11、進一步的，部分ptmeg進入漿料配制罐二中調配，然后與部分耐水解催化劑共同進入所述預縮聚釜。
12、進一步的，對苯二甲酸、間苯二甲酸與1，4-丁二醇的摩爾比為2：0.5：3，ptmeg占總酸質量比的30％。
13、進一步的，對苯二甲酸、間苯二甲酸與1，4-丁二醇的摩爾比為2：1：4，ptmeg占總酸質量比的40％。
14、進一步的，對苯二甲酸、間苯二甲酸與1，4-丁二醇的摩爾比為2：1.5：5，ptmeg占總酸質量比的50％。
15、相對于現有技術，本專利技術取得了以下有益效果：1、聚酯用耐水解催化劑既有效解決催化劑易水解影響產品色度、催化活性不可控的問題，避免水解后產物黏附在反應釜本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種聚酯用耐水解催化劑，其特征在于，其配制依次包括如下步驟：首先稱取0.5-1.5kg殼聚糖，加入至1kg的有機醇BDO中，充分攪拌至殼聚糖完全分散在BDO中，然后滴加100g-300g表面活性劑磷酸二氫鉀，使分散液中的殼聚糖固體全部溶解，接著通過在線pH計監控，在溶液中加入醋酸，調節pH值在5-6之間，以上溶液則為耐水解液；稱取1.25-2.5kg鈦酸四丁酯滴加至上述耐水解液中，并充分攪拌至溶液中無絮狀物存在，同時將溶液升溫至60-100℃，在10-40kPa條件下進行負壓蒸餾，脫除低沸物，最終得到澄清透明的耐水解鈦系催化劑，其中鈦含量為6.14%至6.67%。
2.根據權利要求1所述的聚酯用耐水解催化劑，其特征在于：所述殼聚糖為0.5kg，表面活性劑磷酸二氫鉀為100g，稱取1.25kg鈦酸四丁酯滴加至所述耐水解液中，同時將溶液升溫至60℃，在10kPa條件下進行負壓蒸餾，得到耐水解鈦系催化劑中的鈦含量為6.14%。
3.根據權利要求1所述的聚酯用耐水解催化劑，其特征在于：所述殼聚糖為1.0kg，表面活性劑磷酸二氫鉀為200g，稱取2kg鈦酸四丁酯
4.根據權利要求1所述的聚酯用耐水解催化劑，其特征在于：所述殼聚糖為1.5kg，表面活性劑磷酸二氫鉀為300g，稱取2.5kg鈦酸四丁酯滴加至所述耐水解液中，同時將溶液升溫至100℃，在40kPa條件下進行負壓蒸餾，得到耐水解鈦系催化劑中的鈦含量為6.6%。
5.一種采用耐水解催化劑生產低熔點TPEE的方法，其特征在于，依次包括如下步驟：對苯二甲酸、間苯二甲酸與1，4-丁二醇的摩爾比為2：（0.5-1.5）：（3-5），PTMEG占總酸質量比的30-50%，以上所有原料連續進料至漿料配制槽中預混并預升溫至50℃后，連續輸出至漿料配制罐一，然后以400-600kg/h的流量連續進入第一酯化釜，在常壓狀態及溫度200-210℃下進行酯化反應，以0.4-0.6kg/h的流量將配制好的上述耐水解催化劑連續加入第一酯化釜，停留100-200min，脫除反應產生的副產物，第一酯化釜排出的初酯化物連續輸送至第二酯化釜中繼續進行酯化，在絕壓70-90kPa的真空條件及溫度200-235℃下繼續反應100-140min，得到酯化率超過96%的酯化物；由酯化物料泵送出，并經過濾器一過濾后，連續送入預縮聚釜進行預縮聚反應，并升溫至235-240℃，在絕壓10-20kPa的真空條件下，停留時間40-60min，脫除未反應的1，4-丁二醇，預縮聚物由第一縮聚物料泵送出并經過濾器二過濾后，轉入第二縮聚釜，在真空度0.6-1.2kPa及溫度240-245℃下，停留時間90-120min，得到的縮聚產物，縮聚產物由第二縮聚物料泵送出，并經過濾器三過濾后，連續進入終縮聚反應釜，在50-300Pa真空及245-248℃下，停留120-180min后，由熔體輸送泵送出，經過濾器四過濾后，再經熔體計量泵計量，再經熔體換熱器降溫，在熔體增壓泵的增壓作用下，最后經過濾器五，輸送至切粒機一，切粒后切片經過干燥后，輸送至切片料倉儲存。
6.根據權利要求5所述的采用耐水解催化劑生產低熔點TPEE的方法，其特征在于：所述第一酯化釜所脫除的副產物經進入工藝塔，經塔頂回流罐后，一部分采出進行后續提純處理，一部分在經由工藝塔回流至所述第一酯化釜的塔頂。
7.根據權利要求5所述的采用耐水解催化劑生產低熔點TPEE的方法，其特征在于：部分PTMEG進入漿料配制罐二中調配，然后與部分耐水解催化劑共同進入所述預縮聚釜。
8.根據權利要求5所述的采用耐水解催化劑生產低熔點TPEE的方法，其特征在于：對苯二甲酸、間苯二甲酸與1，4-丁二醇的摩爾比為2：0.5：3，PTMEG占總酸質量比的30%。
9.根據權利要求5所述的采用耐水解催化劑生產低熔點TPEE的方法，其特征在于：對苯二甲酸、間苯二甲酸與1，4-丁二醇的摩爾比為2：1：4，PTMEG占總酸質量比的40%。
10.根據權利要求5所述的采用耐水解催化劑生產低熔點TPEE的方法，其特征在于：對苯二甲酸、間苯二甲酸與1，4-丁二醇的摩爾比為2：1.5：5，PTMEG占總酸質量比的50%。
...【技術特征摘要】
1.一種聚酯用耐水解催化劑，其特征在于，其配制依次包括如下步驟：首先稱取0.5-1.5kg殼聚糖，加入至1kg的有機醇bdo中，充分攪拌至殼聚糖完全分散在bdo中，然后滴加100g-300g表面活性劑磷酸二氫鉀，使分散液中的殼聚糖固體全部溶解，接著通過在線ph計監控，在溶液中加入醋酸，調節ph值在5-6之間，以上溶液則為耐水解液；稱取1.25-2.5kg鈦酸四丁酯滴加至上述耐水解液中，并充分攪拌至溶液中無絮狀物存在，同時將溶液升溫至60-100℃，在10-40kpa條件下進行負壓蒸餾，脫除低沸物，最終得到澄清透明的耐水解鈦系催化劑，其中鈦含量為6.14%至6.67%。
2.根據權利要求1所述的聚酯用耐水解催化劑，其特征在于：所述殼聚糖為0.5kg，表面活性劑磷酸二氫鉀為100g，稱取1.25kg鈦酸四丁酯滴加至所述耐水解液中，同時將溶液升溫至60℃，在10kpa條件下進行負壓蒸餾，得到耐水解鈦系催化劑中的鈦含量為6.14%。
3.根據權利要求1所述的聚酯用耐水解催化劑，其特征在于：所述殼聚糖為1.0kg，表面活性劑磷酸二氫鉀為200g，稱取2kg鈦酸四丁酯滴加至所述耐水解液中，同時將溶液升溫至80℃，在25kpa條件下進行負壓蒸餾，得到耐水解鈦系催化劑中的鈦含量為6.67%。
4.根據權利要求1所述的聚酯用耐水解催化劑，其特征在于：所述殼聚糖為1.5kg，表面活性劑磷酸二氫鉀為300g，稱取2.5kg鈦酸四丁酯滴加至所述耐水解液中，同時將溶液升溫至100℃，在40kpa條件下進行負壓蒸餾，得到耐水解鈦系催化劑中的鈦含量為6.6%。
5.一種采用耐水解催化劑生產低熔點tpee的方法，其特征在于，依次包括如下步驟：對苯二甲酸、間苯二甲酸與1，4-丁二醇的摩爾比為2：（0.5-1.5）：（3-5），ptmeg占總酸質量比的30-50%，以上所有原料連續進料至漿料配制槽中預混并預升溫至50℃后，連續輸出至漿料配制罐一，然后以400-600kg/h的流量連續進入第一酯化釜，在常壓狀態及溫度200-210℃下進行酯化反應，以0.4-0.6kg/h的流量將配制好的上述耐水解催化劑連續加入第一酯...
【專利技術屬性】
技術研發人員：朱昌全，秦真發，陶家宏，
申請(專利權)人：歐瑞康巴馬格惠通揚州工程有限公司，
類型：發明
國別省市：
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