【技術實現步驟摘要】
本申請涉及甲基吡啶磷制備的領域，尤其是涉及一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法。
技術介紹
1、甲基吡啶磷，是一種化學物質，其分子式為c9h10cln2o5ps，結構式：甲基吡啶磷是一種殺螨劑，也是一種廣譜有機磷殺蟲劑，具高效、低毒、低殘留的特性，屬觸殺和胃毒藥劑，但對哺乳動物低毒，是世界衛生組織列為推薦使用的有機磷殺蟲劑。它能殺滅對菊酯類有抗性的害蟲，對多抗性蠅株功效顯著，被廣泛應用于公共衛生及家庭防治各種螨類、蟑螂和蒼蠅等。在鮭魚養殖業中，甲基吡啶磷也被用作綜合治理海虱問題的理想藥劑，使得甲基吡啶磷的需求量增大。
2、中國專利cn1386741公開的采用惡唑[4,5-b]吡啶-2(3h)酮為起始原料，經氯化得到6-氯-噁唑[4,5-b]吡啶-2(3h)酮，再經羥甲基化、氯化、縮合等反應，合成甲基吡啶磷的方法簡要概括如下：
3、第一步，以6-氯-噁唑[4,5-b]吡啶-2(3h)酮，結構式：作為原料，先羥基化得到a反應產物3-羥甲基-6-氯-噁唑[4,5-b]吡啶-2(3h)酮，結構式：
4、第二步，a反應產物氯代反應生成b反應產物3-氯甲基-6-氯-噁唑[4,5-b]吡啶-2(3h)酮，結構式：
5、第三步，b反應產物和o,o-二甲基硫代磷酸銨溶解在甲醇中反應生成甲基吡啶磷粗品。
6、第四步，甲基吡啶磷粗品進行精制得到含量99％的成品甲基吡啶磷，收率可達78％。
7、上述甲基吡啶磷的合成工藝技術方案中，每一步在反應接觸后都需要進行除雜處理都需要進行結晶、過濾、
技術實現思路
1、為了方便甲基吡啶磷生產在工業上應用，本申請提供一種一鍋法制備甲基吡啶磷的全新合成路線技術方案。
2、本申請提供的一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法，采用如下的技術方案：
3、一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法，包括如下步驟：
4、s1，硫磺和亞磷酸二甲酯反應生成o,o-二甲基硫代磷酸酯；
5、s2，o,o-二甲基硫代磷酸酯與溴碘甲烷或者氯碘甲烷反應生成s-(鹵甲基)o,o-二甲基硫代磷酸酯，結構式為x＝br或cl；
6、s3，s-(鹵甲基)o,o-二甲基硫代磷酸酯和6-氯-噁唑[4,5-b]吡啶-2(3h)酮反應生成甲基吡啶磷。
7、通過采用上述技術方案，采用一種新的合成路線，硫磺和亞磷酸二甲酯反應生成o,o-二甲基硫代磷酸酯，o,o-二甲基硫代磷酸酯與溴碘甲烷或者氯碘甲烷生成s-(鹵甲基)o,o-二甲基硫代磷酸酯，然后和6-氯-噁唑[4,5-b]吡啶-2(3h)酮最終反應生成甲基吡啶磷，期間副反應產量小，且副反應產物不易影響主反應，因而無需在每個反應步驟后進行過濾、洗滌、蒸餾等操作，可在同一容器中進行多步反應，直至目標產物甲基吡啶磷生成，最后進行甲基吡啶磷精制，得到純度為98-99％的甲基吡啶磷，且總收率達到80％以上。
8、本申請方案中的甲基吡啶磷的制備方案，采用一鍋法反應，s1步驟和s2步驟結束后無需更換容器，也無需進行過濾、洗滌、蒸餾等除雜操作，大幅度簡化生產流程，降低人工工作量，降低時間成本，從而大幅度提升生產效率，由于操作步驟減少，需要的設備也減少，降低設備成本和場地成本，且目標產物總收率高達80％，使得本方案中甲基吡啶磷的方法更加適用于工業生產。
9、可選的，包括如下步驟：
10、s1，在反應器中加入硫磺、亞磷酸二甲酯，四氫呋喃為溶劑，開啟攪拌，并降溫至-3-3℃，分批加入甲醇鈉后，升溫至15-25℃，保溫反應至結束；反應式如下：
11、
12、s2，控制溫度10-30℃，向s1得到的反應液滴加溴碘甲烷或氯碘甲烷，滴加完畢后，于室溫下繼續反應至結束；反應式如下,式中x為cl或br：
13、
14、s3，向s2得到的反應液中滴加6-氯-噁唑[4,5-b]吡啶-2(3h)酮與堿的四氫呋喃溶液，滴加完畢，繼續保溫反應至結束；反應式如下：
15、
16、s4，將s3得到的反應液蒸除反應溶劑，加入甲醇，攪拌升溫至35-45℃溶解，濾除不溶物，控制溫度35-45℃滴加水析出晶體，過濾烘干，得到甲基吡啶磷。
17、通過采用上述技術方案，具體步驟簡單，且s1-s3的反應溫度不超過50攝氏度，使生產過程更加安全，更適用于工業化發展。
18、可選的，s1中，加入甲醇鈉后，采用薄層色譜法監測亞磷酸二甲酯殘留量，以確定反應結束。
19、通過采用上述技術方案，反應期間取樣方便，成本低，且檢測便捷，方便確認反應情況。
20、可選的，s3步驟中，6-氯-噁唑[4,5-b]吡啶-2(3h)酮與堿的四氫呋喃溶液滴加完成后，采用薄層色譜法監控6-氯-噁唑[4,5-b]吡啶-2(3h)酮反應完全，結束反應。
21、通過采用上述技術方案，方便確認反應情況，以便進行后續流程，生產方便。
22、可選的，所述s3中堿為甲醇鈉、n,n-二異丙基乙胺,、三乙胺、碳酸鉀、碳酸鈉中的一種。
23、通過采用上述技術方案，甲醇鈉、n,n-二異丙基乙胺,、三乙胺、碳酸鉀、碳酸鈉均能促使反應進行，滿足反應需要。
24、可選的，s1中甲醇鈉、硫磺和亞磷酸二甲酯的摩爾比為1:1:1。
25、通過采用上述技術方案，該比例下，反應效果好，轉化率高，同時不易浪費原料。
26、綜上所述，本申請包括以下至少一種有益技術效果：
27、1.本申請方案，采用新的中間體s-(鹵甲基)o,o-二甲基硫代磷酸酯進行反應，使甲基吡啶磷的合成工藝反應時間短，且s1步驟和s2步驟結束后無需更換容器，也無需進行過濾、洗滌、蒸餾等除雜操作，大幅度簡化生產流程，降低人工工作量，降低時間成本，從而大幅度提升生產效率；由于操作步驟減少，需要的設備也減少，降低設備成本和場地成本，且目標產物總收率高達80％，使得本方案中甲基吡啶磷的方法更加適用于工業生產；
28、2.本申請方案中s1-s3步驟的反應溫度較低，不超過50攝氏度，能耗低、生產過程安全；
29、3.由于反應溫度較低，方便取樣，方便s1步驟和s3步驟采用薄層色譜法監控反應進行程度，成本低，且操作方便。
30、4.申請總反應時間短，通常為5-6h，生產效率高。
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1.一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法，其特征在于，包括如下步驟：
3.根據權利要求2所述的一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法，其特征在于：S1中，加入甲醇鈉后，采用薄層色譜法監測亞磷酸二甲酯殘留量，以確定反應結束。
4.根據權利要求2所述的一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法，其特征在于：S3步驟中，6-氯-噁唑[4,5-b]吡啶-2(3H)酮與堿的四氫呋喃溶液滴加完成后，采用薄層色譜法監控6-氯-噁唑[4,5-b]吡啶-2(3H)酮反應完全，結束反應。
5.根據權利要求2所述的一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法，其特征在于：所述S3中堿為甲醇鈉、N,N-二異丙基乙胺,、三乙胺、碳酸鉀、碳酸鈉中的一種。
6.根據權利要求2所述的一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法，其特征在于：S1中甲醇鈉、硫磺和亞磷酸二甲酯的摩爾比為1:1:1。
【技術特征摘要】
1.一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法，其特征在于，包括如下步驟：
3.根據權利要求2所述的一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法，其特征在于：s1中，加入甲醇鈉后，采用薄層色譜法監測亞磷酸二甲酯殘留量，以確定反應結束。
4.根據權利要求2所述的一種一鍋法制備甲基吡啶磷的方法，其特征在于：s3步驟中，6-氯-噁唑[4,5-...
【專利技術屬性】
技術研發人員：姜亞楠，徐龍，呂峰平，王淑英，陶貴妃，江靈波，
申請(專利權)人：臨海市建新化工有限公司，
類型：發明
國別省市：
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