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    一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):44443687 閱讀:5 留言:0更新日期:2025-02-28 18:51
    本發(fā)明專利技術(shù)公開(kāi)了一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,具體包括:在反應(yīng)釜中加入廢棄的金基催化劑,并加入胺或醇類化合物、銅鹽以及碘鹽,在一氧化碳/空氣氣氛中于室溫~100℃反應(yīng)2~24h,實(shí)現(xiàn)廢棄多相金基催化劑中金的浸出并生成相應(yīng)的脲、氨基甲酸酯、碳酸酯等有用羰基化合物。本發(fā)明專利技術(shù)提供的從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法不使用劇毒的氰化物、強(qiáng)酸或者強(qiáng)氧化劑。通過(guò)該方法最高可實(shí)現(xiàn)98%以上的金浸出率,使用后的胺和醇經(jīng)羰基化反應(yīng)可以生成有用的羰基化合物,一舉兩得。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,屬于冶金化學(xué)以及有機(jī)合成化學(xué)。


    技術(shù)介紹

    1、黃金是一種寶貴的金屬資源,因其獨(dú)特的性質(zhì),早期作為不僅用于貨幣,并且用于首飾,隨著科學(xué)金屬的發(fā)展,越來(lái)越多地應(yīng)用于現(xiàn)代電子、醫(yī)藥和化學(xué)催化領(lǐng)域。作為不可再生資源,金的需求正在不斷增加需求和消費(fèi)逐年增長(zhǎng),且增長(zhǎng)趨勢(shì)越來(lái)越明顯。因此,從二次資源中回收黃金具有重要的意義。

    2、目前,采礦業(yè)以及二次資源回收中,90%以上的黃金回收是基于氰化法,該法依賴于使用化學(xué)試劑和劇毒的氰化物鹽作為浸出劑(參加文獻(xiàn):董殊.?黃金提取技術(shù)的中國(guó)專利分析?[j].?科技風(fēng),?2018,?(29):?86;吳衛(wèi)煌.?金礦石處理方法研究現(xiàn)狀及進(jìn)展?[j].黃金,?2023,?44?(01):?42-48.?)。然而,氰化物的使用在環(huán)境、健康和安全方面帶來(lái)了巨大的挑戰(zhàn)。因此,可替代的新回收方法對(duì)于取代氰化工藝以符合新法規(guī)和安全問(wèn)題至關(guān)重要。近年來(lái),硫脲法、硫代硫酸鹽法和鹵化法(包括氯化法、溴化法、碘化法)等非氰浸金技術(shù)受到廣泛的關(guān)注(參見(jiàn)文獻(xiàn):魯順利.?非氰化法提金工藝研究現(xiàn)狀?[j].?云南冶金,?2011,40?(03):?32-36+41)。廢棄多相金基催化劑中的金可被視為一種有吸引力的金源,據(jù)估計(jì),廢棄多相金基催化劑中的金含量(通常>0.1?wt.%)是天然金礦石或廢棄電子設(shè)備中金含量的數(shù)百至數(shù)千倍。

    3、羰基化合物指的是一類含有羰基的有機(jī)化合物。根據(jù)環(huán)境的不同,羰基化合物可以指:醛、酮、羧酸及羧酸衍生物(包括酸酐、酰鹵、酰胺、酯等)的合稱。羰基化合物可通過(guò)催化羰基化反應(yīng)制備。例如,胺或醇經(jīng)過(guò)羰基化反應(yīng)可得到的產(chǎn)物如脲和氨甲甲酸酯,脲和氨甲甲酸酯可作為眾多有用的藥物或者農(nóng)藥,也可作為非光氣法制備異氰酸酯的前驅(qū)體。碳酸酯在合成聚碳酸酯、溶劑、精細(xì)化學(xué)品合成等多個(gè)領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用。

    4、然而,從廢棄多相金基催化劑中高效浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,目前尚未見(jiàn)報(bào)道。因此,本專利技術(shù)提供一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法。


    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

    1、本專利技術(shù)目的在于提供一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,能夠?qū)崿F(xiàn)較高的金浸出率,同時(shí)也能在浸出過(guò)程中生產(chǎn)有用的羰基化合物。

    2、為實(shí)現(xiàn)上述目的,本專利技術(shù)采用如下技術(shù)方案:

    3、一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,是將廢棄多相金基催化劑連同銅鹽,碘鹽以及胺或醇類化合物中的至少一種一并加入反應(yīng)釜中,在一氧化碳/空氣氣氛中于室溫~100℃下反應(yīng)2~24h,即可實(shí)現(xiàn)金的浸出回收和羰基化合物的生成。

    4、所述廢棄多相金基催化劑為以金屬氧化物為載體負(fù)載單質(zhì)金的多相金基催化劑;具體為用過(guò)的au/zno催化劑、au/ga2o3催化劑、au/al2o3催化劑、au/tio2催化劑、au/ceo2催化劑或au/sio2催化劑中的一種。

    5、所述銅鹽為氯化銅、氯化亞銅、溴化銅、溴化亞銅、碘化亞銅、硝酸銅、硫酸銅或醋酸銅中的至少一種,使用量為金摩爾含量的1%~20%。

    6、所述碘鹽為碘化鈉、碘化鉀、碘化鋰、碘化季銨鹽中的至少一種,使用量為金摩爾含量的5%~20%。

    7、所述胺類化合物的結(jié)構(gòu)式為:,其中r1和r2分別為氫、取代或非取代的烷基、包含或不包含雜原子的芳香族或非芳香族的環(huán)狀化合物中的一種,使用量為金摩爾含量的50?~2000倍。

    8、所述醇類化合物為甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、丁醇、異丁醇或仲丁醇的一種,使用量為金摩爾含量的50?~2000倍。

    9、所述一氧化碳/空氣氣氛的體積比為4:1?~10:1,壓力為0.5mpa~4mpa。

    10、本專利技術(shù)的反應(yīng)機(jī)理:首先二價(jià)銅的碘離子配合物與胺和co配位生產(chǎn)銅酰胺中間體,胺或醇進(jìn)攻銅酰胺中間體,進(jìn)一步發(fā)生親核消除,進(jìn)而生產(chǎn)脲或氨基甲酸酯以及氫碘酸(hi),氫碘酸在氧化性氣氛下生成碘(i2),碘與碘離子進(jìn)行配合生成具有強(qiáng)氧化性的[i3]-離子,[i3]-能夠?qū)⒔鸫呋瘎┥系慕鹨訹aui2]-的形式溶出至溶液中。再次之后,[aui2]-、銅鹽、碘離子組成協(xié)同催化體系,高效催化胺氧化羰基化生成脲或者氨基甲酸酯,并生成更多的hi,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)高效的金浸出。

    11、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本專利技術(shù)提供的一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法不使用劇毒的氰化物、強(qiáng)酸或者強(qiáng)氧化劑;使用的銅鹽和碘鹽可以在后續(xù)的分離過(guò)程中,循環(huán)使用;來(lái)源廣泛且價(jià)格低廉的胺或者醇可以生成具有附加值的脲、氨基甲酸酯、碳酸酯(碳酸二甲酯)的有用化學(xué)品。

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    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

    1.一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,其特征在于,是將廢棄多相金基催化劑連同銅鹽,碘鹽以及胺或醇類化合物中的至少一種一并加入反應(yīng)釜中,在一氧化碳/空氣氣氛中于室溫~100℃下反應(yīng)2~24h,即可實(shí)現(xiàn)金的浸出回收和羰基化合物的生成。

    2.如權(quán)利要求1所述一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,其特征在于:所述廢棄多相金基催化劑為以金屬氧化物為載體負(fù)載單質(zhì)金的多相金基催化劑。

    3.如權(quán)利要求2所述一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,其特征在于:所述廢棄多相金基催化劑為用過(guò)的Au/ZnO催化劑、Au/Ga2O3催化劑、Au/Al2O3催化劑、Au/TiO2催化劑、Au/CeO2催化劑或Au/SiO2催化劑中的一種。

    4.如權(quán)利要求1所述一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,其特征在于:所述銅鹽為氯化銅、氯化亞銅、溴化銅、溴化亞銅、碘化亞銅、硝酸銅、硫酸銅或醋酸銅中的至少一種,使用量為金摩爾含量的1%~20%。

    5.如權(quán)利要求1所述一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,其特征在于:所述碘鹽為碘化鈉、碘化鉀、碘化鋰、碘化季銨鹽中的至少一種,使用量為金摩爾含量的5%~20%。

    6.如權(quán)利要求1所述一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,其特征在于:所述胺類化合物的結(jié)構(gòu)式為:,其中R1和R2分別為氫、取代或非取代的烷基、包含或不包含雜原子的芳香族或非芳香族的環(huán)狀化合物中的一種,使用量為金摩爾含量的50?~2000倍。

    7.如權(quán)利要求1所述一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,其特征在于:所述醇類化合物為甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、丁醇、異丁醇或仲丁醇的一種,使用量為金摩爾含量的50?~2000倍。

    8.如權(quán)利要求1所述一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,其特征在于:一氧化碳/空氣氣氛中一氧化碳和空氣的體積比為4:1?~10:1,氣體壓力為0.5MPa~4MPa。

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,其特征在于,是將廢棄多相金基催化劑連同銅鹽,碘鹽以及胺或醇類化合物中的至少一種一并加入反應(yīng)釜中,在一氧化碳/空氣氣氛中于室溫~100℃下反應(yīng)2~24h,即可實(shí)現(xiàn)金的浸出回收和羰基化合物的生成。

    2.如權(quán)利要求1所述一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,其特征在于:所述廢棄多相金基催化劑為以金屬氧化物為載體負(fù)載單質(zhì)金的多相金基催化劑。

    3.如權(quán)利要求2所述一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,其特征在于:所述廢棄多相金基催化劑為用過(guò)的au/zno催化劑、au/ga2o3催化劑、au/al2o3催化劑、au/tio2催化劑、au/ceo2催化劑或au/sio2催化劑中的一種。

    4.如權(quán)利要求1所述一種從廢棄多相金基催化劑中浸出金并聯(lián)產(chǎn)羰基化合物的方法,其特征在于:所述銅鹽為氯化銅、氯化亞銅、溴化銅、溴化亞銅、碘化亞銅、硝酸銅、硫酸銅或醋酸銅中的至少一種,使用量為金摩...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:何林曹彥偉
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所
    類型:發(fā)明
    國(guó)別省市:

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