【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及氟化工的，尤其是涉及一種六氟環氧丙烷的合成方法及其應用。
技術介紹
1、六氟環氧丙烷(hfpo，hexafluoropropylene?oxide，cas：428-59-1)是一種重要的含氟中間體，可用于合成氟橡膠、氟塑料、全氟醚油、含氟表面活性劑以及高級清洗劑等高檔含氟功能材料。目前，hfpo的合成方法包括親核氧化法(雙氧水氧化法和次氯酸鹽氧化法)、電化學氧化法(直接電解法和間接電解法)、碳酸鹽氧化法和分子氧氧化法(氣相氧化法、液相氧化法和光化學反應)。分子氧液相氧化法(us3536733、cn1634902)是指在一定溫度和壓力下，六氟丙烯(hfp)于特定溶劑中與氧氣反應生成hfpo的方法。分子氧液相氧化法具有高轉化率的優點，且溶劑的使用可使反應平穩、安全系數高，受到國內外各大氟化工企業的青睞。
2、現有技術cn101157669公開了一種連續制備六氟環氧丙烷的工藝，在全混流釜式反應器中，將六氟丙烯和氧氣混合后通入反應釜，該方法可實現連續操作，但是散熱困難，存在氧爆的風險；氧化反應的hfp轉化率為85％～95％，hfpo的選擇性為65％～68％。現有技術cn104672177公開了微通道反應器連續氧化生產六氟環氧丙烷的方法，反應原料經過混合器后直接進入微通道反應器，雖然大幅度提高了轉化率和選擇性，但是反應在較高溫條件下進行，容易導致hfpo分解及重排。hfp氧化法合成hfpo是一種自由基誘導反應，自由基的誘導影響了hfp的轉化率和六氟環氧丙烷的選擇性，誘導時間過短則hfp的轉化率較低，誘導時間過長則
3、現有技術us3600409和cn1995169公開了添加中性芳香族化合物(二苯醚和苯等)的方法以防止hfpo重排。然而，芳香族化合物往往毒性較高，同時間歇反應芳香族化合物易造成損失，難以回收利用。
4、有鑒于此，特提出本專利技術。
技術實現思路
1、本專利技術的目的之一在于提供一種六氟環氧丙烷的合成方法，能夠高轉化率和高選擇性地合成六氟環氧丙烷。
2、本專利技術的目的之二在于提供一種六氟環氧丙烷的合成方法的應用，有利于綠色連續地合成六氟環氧丙烷。
3、為了實現本專利技術的上述目的，特采用以下技術方案：
4、第一方面，一種六氟環氧丙烷的合成方法，包括以下步驟：
5、在超臨界條件下，將六氟丙烯和氧氣先經全混流誘導生成反應自由基，再通過微通道反應器進行反應，得到六氟環氧丙烷。
6、進一步的，所述合成方法包括以下步驟：
7、含有六氟丙烯和氧氣的原料溶液先在釜式反應器中全混流超臨界條件下誘導生成反應自由基，再通入微通道反應器中超臨界條件下進行反應，得到六氟環氧丙烷；
8、優選地，所述超臨界條件下的反應壓力為5mpa～8mpa，反應溫度為100℃～150℃。
9、進一步的，所述原料溶液的溶劑包括氟碳溶劑；
10、所述原料溶液中還含有抑制劑。
11、進一步的，所述氟碳溶劑包括環保型氫氟烴cnhaf2n+2-a和全氟醚cnfboc中的至少一種；
12、其中，n≥3，n、a、b和c均獨立地為整數。
13、進一步的，所述氟碳溶劑與六氟丙烯的質量比≥5；
14、所述六氟丙烯與氧氣的摩爾比≥2。
15、進一步的，所述抑制劑包括環己基醚；
16、所述環己基醚包括環己基甲醚和環己基乙醚中的至少一種；
17、所述抑制劑相對氟碳溶劑的加入量為50ppm～500ppm。
18、進一步的，所述原料溶液在釜式反應器中的停留時間為20s～1min，在微通道反應器中的停留時間為1min～30min。
19、進一步的，所述釜式反應器的壓力至少高于微通道反應器0.2mpa。
20、進一步的，所述微通道反應器中反應后的氟碳溶劑和抑制劑經過冷卻、過濾后再回收用于氧化合成六氟環氧丙烷。
21、第二方面，一種上述任一項所述的合成方法在連續合成六氟環氧丙烷中的應用。
22、與現有技術相比，本專利技術至少具有如下有益效果：
23、本專利技術提供的六氟環氧丙烷的合成方法，原料通過微通道反應器反應之前，先全混流誘導反應自由基生成，反應條件可控，不僅能夠提高原料的轉化率，縮短反應時間，而且能夠避免氧化反應的飛溫和氧爆風險，安全可靠，易于工業放大；總之，在超臨界條件下，先全混流誘導生成反應自由基，再通過微通道反應器進行反應，六氟丙烯(hfp)氧化合成得到六氟環氧丙烷(hfpo)，在各步驟及其工藝參數的協同配合下，達到了高轉化率和高選擇性地合成六氟環氧丙烷的技術效果。
24、本專利技術提供的六氟環氧丙烷的合成方法的應用，有利于綠色連續地合成六氟環氧丙烷。
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1.一種六氟環氧丙烷的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括以下步驟：
3.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述原料溶液的溶劑包括氟碳溶劑；
4.根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述氟碳溶劑包括環保型氫氟烴CnHaF2n+2-a和全氟醚CnFbOc中的至少一種；
5.根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述氟碳溶劑與六氟丙烯的質量比≥5；
6.根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述抑制劑包括環己基醚；
7.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述原料溶液在釜式反應器中的停留時間為20s～1min，在微通道反應器中的停留時間為1min～30min。
8.根據權利要求7所述的合成方法，其特征在于，所述釜式反應器的壓力至少高于微通道反應器0.2MPa。
9.根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述微通道反應器中反應后的氟碳溶劑和抑制劑經過冷卻、過濾后再回收用于氧化合成六氟環氧丙烷。p>
10.一種權利要求1-9任一項所述的合成方法在連續合成六氟環氧丙烷中的應用。
...【技術特征摘要】
1.一種六氟環氧丙烷的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括以下步驟：
3.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述原料溶液的溶劑包括氟碳溶劑；
4.根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述氟碳溶劑包括環保型氫氟烴cnhaf2n+2-a和全氟醚cnfboc中的至少一種；
5.根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述氟碳溶劑與六氟丙烯的質量比≥5；
6.根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述...
【專利技術屬性】
技術研發人員：姜彬，袁光偉，黃學忠，劉建鵬，王友榮，張任琪，杜恩凱，胡春林，王心可，陳建，高志宏，
申請(專利權)人：中化藍天氟材料有限公司，
類型：發明
國別省市：
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