【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種5-氯茚酮的制備方法，屬于化學材料制備。
技術介紹
1、5-氯茚酮是一種重要的有機合成中間體，具有廣泛的應用領域。醫藥領域：5-氯茚酮在醫藥領域有著重要的應用，可以用于制備多種新型藥物，如抗腫瘤藥物、抗炎藥物、心血管藥物等。隨著人口老齡化和疾病譜的變化，醫藥市場的需求將會不斷增長，為5-氯茚酮的發展提供了巨大的市場機遇。農藥領域：5-氯茚酮可以用于制備高效、低毒、低殘留的農藥，如殺蟲劑、殺菌劑、除草劑等。染料和液晶材料：5-氯茚酮在染料和液晶材料等領域也有廣泛的應用前景。
2、針對該產品，經過對現有技術進行文獻檢索，目前5-氯茚酮的合成方法有以下幾種：
3、a、專利[cn113087609a；cn115974664a]報道，以1-(4-氯苯基)-2-丙烯-1-酮為原料通過環合反應生成5-氯茚酮。
4、b、專利和文獻[cn108329197a；cn107673956a；cn104910001a；cn108329197a；journal?ofchemical?research,miniprint,1996,1,301]報道，以間氯苯丙酰氯為原料，傅克環合反應，生成5-氯茚酮。
5、c、文獻[synthetic?communications,2016,46,1747；chinese?jour?nalofchemistry,2017,35,1391]報道，以5-氯-2,3-二氫-1h-茚-1-醇為原料，氧化反應，生成5-氯茚酮。
6、d、文獻和專利[cn109
7、以上路線通過烯烴環合或者傅克反應，反應定位效率低，都存在大量異構體，針對以上路線的不足，有必要對其合成方法進行研究，以滿足日益增長的市場需求。
技術實現思路
1、本專利技術要解決的技術問題在于提供了一種5-氯茚酮的制備方法，本專利技術提供的方法，以2-溴-4-氯苯甲醛為原料與丙烯酸酯在dabco和離子液體催化劑作用下，生成中間體；接著在鈀催化劑和堿作用下，烯烴和苯環上的溴發生定位環合反應，同時進行脫羧反應，生成5-氯茚酮，大大減少了異構體的生成，提高了產物的收率，也避免了傅克反應產生的大量廢酸廢水。
2、本專利技術的目的是通過以下技術方案實現的，反應方程式表示如下：
3、
4、包括如下步驟：
5、a、將2-溴-4-氯苯甲醛、丙烯酸酯、dabco和離子液體催化劑在溶劑中混合，生成中間體；
6、b、將中間體、鈀催化劑、四氟硼酸三叔丁基膦、nabarf和堿在有機溶劑中混合，升溫條件下反應，生成5-氯茚酮。
7、進一步地，上述技術方案步驟a中，所述丙烯酸酯選自丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。
8、進一步地，上述技術方案步驟a中，所述溶劑為三乙醇胺。
9、進一步地，上述技術方案步驟a中，所述離子液體催化劑選自1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽或1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽。
10、進一步地，上述技術方案步驟a中，所述2-溴-4-氯苯甲醛、丙烯酸酯、dabco和離子液體催化劑摩爾比為1：1-1.3：0.2-0.4：0.05-0.1。
11、進一步地，上述技術方案中步驟b中，所述鈀催化劑為醋酸鈀。
12、進一步地，上述技術方案中步驟b中，所述堿為磷酸鉀。
13、進一步地，上述技術方案中步驟b中，所述有機溶劑選自dmf、dmac或環丁砜。
14、進一步地，在上述技術方案中步驟b中，所述升溫反應條件為100-140℃。
15、進一步地，在上述技術方案中步驟b中，所述中間體、鈀催化劑、三叔丁基膦-四氟硼酸鹽、nabarf(四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸鈉)和堿摩爾比為1：0.01-0.03：0.02-0.04：0.03-0.05：2-3。本專利技術的有益效果：
16、a、本專利技術采用苯2-溴-4-氯苯甲醛與丙烯酸酯進行baylis-hillman反應，加入了離子液體催化劑協同dabco反應，降低了dabco的用量，并提高了收率；同時使用三乙醇胺作為溶劑提高了反應速率。
17、b、本專利技術環合反應加入了膦配體提高了醋酸鈀催化的定位環合反應效率。避免使用傅克環合反應造成的異構體和大量的廢酸廢水。為合成此類化合物，提供了路線參考。
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1.一種5-氯茚酮的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述5-氯茚酮的制備方法，其特征在于：步驟A中，所述丙烯酸酯選自丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。
3.根據權利要求1所述5-氯茚酮的制備方法，其特征在于：步驟A中，所述溶劑為三乙醇胺。
4.根據權利要求1所述5-氯茚酮的制備方法，其特征在于：步驟A中，所述離子液體催化劑選自1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽或1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽。
5.根據權利要求1所述5-氯茚酮的制備方法，其特征在于：步驟A中，所述2-溴-4-氯苯甲醛、丙烯酸酯、DABCO和離子液體催化劑摩爾比為1：1-1.3：0.2-0.4：0.05-0.1。
6.根據權利要求1所述5-氯茚酮的制備方法，其特征在于：步驟B中，所述鈀催化劑為醋酸鈀；堿為磷酸鉀；有機溶劑選自DMF、DMAc或環丁砜。
7.根據權利要求1所述5-氯茚酮的制備方法，其特征在于：步驟B中，所述升溫反應條件為100-110℃。
8.根據權利要求1所述5-氯茚酮的制備方法，其特征在于：步驟B中，
...【技術特征摘要】
1.一種5-氯茚酮的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述5-氯茚酮的制備方法，其特征在于：步驟a中，所述丙烯酸酯選自丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。
3.根據權利要求1所述5-氯茚酮的制備方法，其特征在于：步驟a中，所述溶劑為三乙醇胺。
4.根據權利要求1所述5-氯茚酮的制備方法，其特征在于：步驟a中，所述離子液體催化劑選自1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽或1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽。
5.根據權利要求1所述5-氯茚酮的制備方法，其特征在于：步驟a中，所述2-溴-4-氯苯甲醛、丙烯酸酯、dab...
【專利技術屬性】
技術研發人員：姜殿平，王濤，
申請(專利權)人：寧夏忠同生物科技有限公司，
類型：發明
國別省市：
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