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    一種花狀結(jié)構(gòu)的銅鈷氧化物Cu0.92Co2.08O4的制備方法和應(yīng)用技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):44451896 閱讀:3 留言:0更新日期:2025-02-28 18:56
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種花狀結(jié)構(gòu)的銅鈷氧化物Cu<subgt;0.92</subgt;Co<subgt;2.08</subgt;O<subgt;4</subgt;的制備方法和應(yīng)用,屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明專利技術(shù)所述的制備方法包括:按3:1的摩爾比稱取鈷源和銅源溶于水中,加入陽(yáng)離子表面活性劑,在所得混合物中加入還原劑進(jìn)行還原反應(yīng),過濾,收集沉淀,水洗至中性,得到前驅(qū)體;前驅(qū)體經(jīng)煅燒后即得;其中,陽(yáng)離子表面活性劑為選自CTAB、DODMAC、HTAC、DDAB、苯扎氯銨和硬脂銨氯化物中的一種或兩種以上的組合;其用量為鈷源摩爾量的0.59~0.75倍。采用本發(fā)明專利技術(shù)所述方法制備的銅鈷氧化物作為催化劑對(duì)NaBH<subgt;4</subgt;水解顯示出良好的催化性能。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及催化劑,具體涉及一種花狀結(jié)構(gòu)的銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4的制備方法和應(yīng)用。


    技術(shù)介紹

    1、隨著化石能源的枯竭和二氧化碳排放的增加,溫室效應(yīng)問題愈發(fā)嚴(yán)重。為了減緩對(duì)全球環(huán)境的影響,氫能因其高燃燒熱值和零二氧化碳排放的特性,被視為未來(lái)能源的理想選擇。因此,開發(fā)高效、安全的儲(chǔ)氫材料變得尤為重要。

    2、硼氫化鈉(nabh4)因其高達(dá)10.57wt%的儲(chǔ)氫能力、在堿性溶液中的穩(wěn)定性以及水解產(chǎn)物的無(wú)毒性和可回收性,成為研究的重點(diǎn)。然而,nabh4在常溫下自水解反應(yīng)非常緩慢。催化劑的使用能夠降低nabh4水解的動(dòng)力學(xué)能量勢(shì)壘,從而提高氫氣的產(chǎn)生速率和反應(yīng)效率,使其應(yīng)用更加可控。目前,雖然貴金屬催化劑(如pd和ru)表現(xiàn)出良好的催化性能,但因其稀缺性和高成本限制了其工業(yè)化應(yīng)用。因此,尋找成本較低、資源豐富的非貴金屬催化劑成為替代貴金屬催化劑的一個(gè)重要方向。

    3、在過渡金屬化合物中,鈷基磷化物、硼化物及氧化物對(duì)nabh4水解顯示出良好的催化性能。特別是復(fù)合雙金屬催化劑,通過原位還原和高溫煅燒等方法制備的雙金屬氧化物催化劑,因其電子轉(zhuǎn)移和雙金屬協(xié)同效應(yīng),展現(xiàn)出較高的氫氣析出速率。因此,深入研究非貴金屬雙金屬催化劑在nabh4水解制氫中的應(yīng)用,將有助于推動(dòng)其工業(yè)化應(yīng)用的發(fā)展。

    4、mingzhen?hu等提供了一種通用的無(wú)模板方法,成功合成得到co3o4、coo、cu0.92co2.0804、mnco2o4.5、znco2o4和cuo等6種介孔過渡氧化物,其中cu0.92co2.0804、mnco2o4.5和znco2o4呈現(xiàn)二維片狀結(jié)構(gòu),并指出co3o4等能夠催化過氧化氫分解產(chǎn)生氧氣(hu?et?al.,template-free?synthesis?of?mesoporous?and?crystalline?transition?metal?oxidenanoplates?with?abundant?surface?defects,matter?2,1-16,may6,2020.)。但現(xiàn)有技術(shù)中并未見有銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4作為催化劑在催化金屬氫化物(如nabh4)水解產(chǎn)氫中的應(yīng)用的相關(guān)報(bào)道。


    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

    1、本專利技術(shù)要解決的技術(shù)問題是提供一種新的花狀結(jié)構(gòu)的銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4的制備方法和應(yīng)用,采用本專利技術(shù)所述方法制備的銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4作為催化劑對(duì)nabh4水解顯示出良好的催化性能。

    2、為解決上述技術(shù)問題,本專利技術(shù)采用以下技術(shù)方案:

    3、一種花狀結(jié)構(gòu)的銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4的制備方法,具體包括:取鈷源和銅源溶于水中,加入陽(yáng)離子表面活性劑,攪拌溶解,得到混合物;向所得混合物中加入還原劑進(jìn)行還原反應(yīng),反應(yīng)完成后,過濾,收集沉淀,水洗至中性,得到前驅(qū)體;所得前驅(qū)體經(jīng)煅燒后即得到所述的花狀結(jié)構(gòu)的銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4;其中,

    4、所述鈷源和銅源的摩爾比為3:1;

    5、所述的陽(yáng)離子表面活性劑為選自ctab(十六烷基三甲基溴化銨)、dodmac(二十二烷基二甲基氯化銨)、htac(十六烷基三甲基氯化銨)、ddab(二十二烷基二甲基苯并三氯化銨)、苯扎氯銨(benzalkonium?chloride)和硬脂銨氯化物(stearalkonium?chloride)中的一種或兩種以上的組合;

    6、所述陽(yáng)離子表面活性劑的用量為鈷源摩爾量的0.59~0.75倍。

    7、上述技術(shù)方案中,所述的鈷源可以是選自氯化鈷、氯化鈷的水合物(如氯化鈷的六水合物等)、硝酸鈷以及硝酸鈷的水合物(如硝酸鈷的六水合物)中的一種或兩種以上的組合;優(yōu)選為氯化鈷或氯化鈷的六水合物。

    8、上述技術(shù)方案中,所述的銅源可以是選自氯化銅、氯化銅的水合物(如氯化銅的一水合物、氯化銅的二水合物、氯化銅的三水合物或氯化銅的四水合物等)、硝酸銅以及硝酸銅的水合物(如三水合硝酸銅等)中的一種或兩種以上的組合;優(yōu)選為氯化銅。

    9、上述技術(shù)方案中,還原劑的選擇及用量可以是現(xiàn)有技術(shù)中的常規(guī)選擇,具體的,還原劑可以是選自硼氫化鈉、氫化鋁鋰和亞硫酸氫鈉中的一種或兩種以上的組合;還原劑的用量通常是相對(duì)于鈷源過量,優(yōu)選的,鈷源和還原劑的摩爾比為1:1.5~3。

    10、為避免反應(yīng)過于劇烈,還原反應(yīng)優(yōu)選是在冰水浴條件下進(jìn)行;更優(yōu)選是將還原劑配成水溶液后再滴加到混合物中進(jìn)行還原反應(yīng)。

    11、上述技術(shù)方案中,煅燒優(yōu)選在300~500℃條件下進(jìn)行,煅燒時(shí)間優(yōu)選為2~4h。煅燒通常在馬弗爐中進(jìn)行,

    12、申請(qǐng)人在試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),陽(yáng)離子表面活性劑的用量對(duì)所得銅鈷氧化物的催化活性有著重要的影響。當(dāng)陽(yáng)離子表面活性劑的用量不在上述限定范圍內(nèi)時(shí),所得銅鈷氧化物對(duì)催化nabh4水解產(chǎn)氫時(shí)產(chǎn)氫速率顯著降低。優(yōu)選的,陽(yáng)離子表面活性劑的用量為鈷源摩爾量的0.64~0.72倍。在較佳的實(shí)施例中,陽(yáng)離子表面活性劑的用量為鈷源摩爾量的0.72倍。

    13、優(yōu)選的,所述的陽(yáng)離子表面活性劑為ctab。

    14、本申請(qǐng)中,所述的水通常是指去離子水,所述水的用量以能夠溶解參加反應(yīng)的所有原料為宜,優(yōu)選的,以1mmol的鈷源為基準(zhǔn),全部原料所用水的量?jī)?yōu)選控制在4~10ml。

    15、本專利技術(shù)進(jìn)一步包括上述方法制備得到的銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4在制備析氫催化劑中的應(yīng)用,具體是在制備金屬氫化物水解析氫催化劑中的應(yīng)用,更具體是在制備nabh4水解析氫催化劑中的應(yīng)用。

    16、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本專利技術(shù)提供了一種制備銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4的新方法,電鏡圖顯示,由該方法制得的銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4呈花狀結(jié)構(gòu)。申請(qǐng)人的試驗(yàn)結(jié)果顯示,由本專利技術(shù)所述方法制得的銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4作為催化劑用于nabh4水解析氫時(shí)顯示出良好的析氫速率,較未添加陽(yáng)離子表面活性劑或添加量不在本申請(qǐng)限定范圍的所得銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4析氫速率有顯著提升。

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    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

    1.一種花狀結(jié)構(gòu)的銅鈷氧化物Cu0.92Co2.08O4的制備方法,其特征是,取鈷源和銅源溶于水中,加入陽(yáng)離子表面活性劑,攪拌溶解,得到混合物;向所得混合物中加入還原劑進(jìn)行還原反應(yīng),反應(yīng)完成后,過濾,收集沉淀,水洗至中性,得到前驅(qū)體;所得前驅(qū)體經(jīng)煅燒后即得到所述的花狀結(jié)構(gòu)的銅鈷氧化物Cu0.92Co2.08O4;其中,

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是,所述的鈷源為選自氯化鈷、氯化鈷的水合物、硝酸鈷以及硝酸鈷的水合物中的一種或兩種以上的組合。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是,所述的銅源為選自氯化銅、氯化銅的水合物、硝酸銅以及硝酸銅的水合物中的一種或兩種以上的組合。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是,所述的還原劑為選自硼氫化鈉、氫化鋁鋰和亞硫酸氫鈉中的一種或兩種以上的組合。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征是,還原反應(yīng)在冰水浴條件下進(jìn)行。

    6.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征是,煅燒在300~500℃條件下進(jìn)行。

    7.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征是,所述陽(yáng)離子表面活性劑的用量為鈷源摩爾量的0.64~0.72倍。

    8.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征是,所述的陽(yáng)離子表面活性劑為CTAB。

    9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述方法制備得到的銅鈷氧化物Cu0.92Co2.08O4在制備析氫催化劑中的應(yīng)用。

    10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用,其特征是,是在制備金屬氫化物水解析氫催化劑中的應(yīng)用。

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種花狀結(jié)構(gòu)的銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4的制備方法,其特征是,取鈷源和銅源溶于水中,加入陽(yáng)離子表面活性劑,攪拌溶解,得到混合物;向所得混合物中加入還原劑進(jìn)行還原反應(yīng),反應(yīng)完成后,過濾,收集沉淀,水洗至中性,得到前驅(qū)體;所得前驅(qū)體經(jīng)煅燒后即得到所述的花狀結(jié)構(gòu)的銅鈷氧化物cu0.92co2.08o4;其中,

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是,所述的鈷源為選自氯化鈷、氯化鈷的水合物、硝酸鈷以及硝酸鈷的水合物中的一種或兩種以上的組合。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是,所述的銅源為選自氯化銅、氯化銅的水合物、硝酸銅以及硝酸銅的水合物中的一種或兩種以上的組合。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是,所述的還原劑為選自硼氫化鈉、氫化...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:閆普選陳圓園王玉峰王夢(mèng)沂李文卓孫立賢林琬婷
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:桂林電子科技大學(xué)
    類型:發(fā)明
    國(guó)別省市:

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