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    一種軟固體結(jié)晶材料、固態(tài)電解質(zhì)膜、全固態(tài)鋰金屬電池及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):44456734 閱讀:5 留言:0更新日期:2025-02-28 19:03
    本發(fā)明專利技術(shù)公開(kāi)了一種軟固體結(jié)晶材料、固態(tài)電解質(zhì)膜、全固態(tài)鋰金屬電池及其制備方法,將制備得到的新型軟固體結(jié)晶材料作為電解質(zhì)組裝全固態(tài)電池,具有較高的熱電化學(xué)穩(wěn)定性、離子電導(dǎo)率、良好的熔鑄性和自愈性,而且在特定溫度下可發(fā)生固?液相變,具有液體般的流動(dòng)性,能獲得如液態(tài)電池般良好的界面接觸,兼具了聚合物固體電解質(zhì)和無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的優(yōu)勢(shì),極具應(yīng)用前景。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)屬于新型電解質(zhì),具體涉及到一種軟固體結(jié)晶材料及其制備方法和應(yīng)用。


    技術(shù)介紹

    1、傳統(tǒng)的電解質(zhì)材料在鋰離子電池中廣泛使用,如液體電解質(zhì)和聚合物電解質(zhì),然而,這些材料存在一些缺陷,限制了電池的穩(wěn)定性和性能。液體電解質(zhì)存在可能會(huì)泄漏或產(chǎn)生熱失控的風(fēng)險(xiǎn),聚合物電解質(zhì)也有低的離子傳導(dǎo)率和較高的內(nèi)阻等問(wèn)題。

    2、全固態(tài)電池是一種極具發(fā)展前景的電化學(xué)儲(chǔ)能裝置,它可以克服傳統(tǒng)液態(tài)電池的多方面不足,包括液態(tài)電解質(zhì)易泄漏、易燃易爆炸、穩(wěn)定性低等問(wèn)題。固態(tài)電解質(zhì)是全固態(tài)電池的重要組成部分,以固態(tài)離子導(dǎo)體替代有機(jī)液態(tài)電解質(zhì)和多孔聚合物隔膜,有望實(shí)現(xiàn)更高的安全性和能量密度。實(shí)用固態(tài)電解質(zhì)有多方面的性能要求,如高離子電導(dǎo)率、高電化學(xué)穩(wěn)定性、高熱穩(wěn)定性以及電極-電解質(zhì)界面的化學(xué)穩(wěn)定性等。

    3、近年來(lái),研究人員開(kāi)發(fā)了多種類型的固態(tài)電解質(zhì),其中包括聚合物、具有非揮發(fā)性液體的聚合物凝膠和無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)。聚合物固體電解質(zhì)以聚環(huán)氧乙烷(peo)為典型代表,也是研究最為深入的電解質(zhì),peo在無(wú)定形狀態(tài)下介電常數(shù)較小,能溶解多種鋰鹽,peo導(dǎo)離子的能力主要基于氧輔助跳躍機(jī)制,但這只有peo在無(wú)定形狀態(tài)下,鏈段能夠進(jìn)行長(zhǎng)程運(yùn)動(dòng)時(shí)才發(fā)生,但peo室溫下為半結(jié)晶狀態(tài),離子電導(dǎo)率低于10-6s/cm。

    4、無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)具有接近1的離子遷移數(shù)和遠(yuǎn)高于金屬鋰的機(jī)械強(qiáng)度,是理想的金屬鋰保護(hù)材料。當(dāng)前研究較多的類型有鈣鈦礦型、硫化物型、氧化物型等等,其中鈣鈦礦固體電解質(zhì)室溫離子電導(dǎo)率可以達(dá)到10-3s/cm,但當(dāng)它與鋰接觸時(shí),鈦離子會(huì)被還原,無(wú)法直接用于鋰電池。硫化物在室溫具有較高的離子電導(dǎo)率和較低的活化能,但硫化物電解質(zhì)與電極界面物理接觸差、化學(xué)穩(wěn)定性差、副反應(yīng)較多,限制了它的使用。氧化物的電化學(xué)窗口寬、熱穩(wěn)定性好、機(jī)械強(qiáng)度高,而且鋰離子導(dǎo)電率高、成本適中;但是局限在于難以加工、固-固界面相容性差。

    5、即,目前固態(tài)電解質(zhì)的性能參數(shù)很難滿足實(shí)用需求。因此,開(kāi)發(fā)具有高離子電導(dǎo)率的固體電解質(zhì)是研制下一代全固態(tài)電池的關(guān)鍵問(wèn)題之一,也是當(dāng)前研究的一大熱點(diǎn)與難點(diǎn)。


    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

    1、本部分的目的在于概述本專利技術(shù)的實(shí)施例的一些方面以及簡(jiǎn)要介紹一些較佳實(shí)施例。在本部分以及本申請(qǐng)的說(shuō)明書(shū)摘要和專利技術(shù)名稱中可能會(huì)做些簡(jiǎn)化或省略以避免使本部分、說(shuō)明書(shū)摘要和專利技術(shù)名稱的目的模糊,而這種簡(jiǎn)化或省略不能用于限制本專利技術(shù)的范圍。

    2、鑒于上述和/或現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題,提出了本專利技術(shù)。

    3、因此,本專利技術(shù)的目的是,克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足,提供一種軟固體結(jié)晶材料。

    4、為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本專利技術(shù)提供了如下技術(shù)方案:

    5、所述材料分子式為li(c5h6n2)2bf4,結(jié)構(gòu)式如式(a)所示;

    6、

    7、其中,li原子與n原子以及烷基鏈連接,bf4-陰離子游離于四周,且具有離子遷移通道。

    8、作為本專利技術(shù)所述軟固體結(jié)晶材料的一種優(yōu)選方案,其中:所述材料在60~100℃條件下發(fā)生固-液相變。

    9、本專利技術(shù)的另一目的是,提供一種軟固體結(jié)晶材料的制備方法。

    10、為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本專利技術(shù)提供了如下技術(shù)方案:包括,

    11、四氟硼酸鋰與戊二腈加熱反應(yīng)得到絡(luò)合物溶液,溶液在室溫下靜置至結(jié)晶體重結(jié)晶析出,得到的析出物即為軟固體結(jié)晶材料。

    12、作為本專利技術(shù)所述軟固體結(jié)晶材料的制備方法的一種優(yōu)選方案,其中:所述四氟硼酸鋰與戊二腈的摩爾比為1:4~20。

    13、作為本專利技術(shù)所述軟固體結(jié)晶材料的制備方法的一種優(yōu)選方案,其中:所述加熱反應(yīng),其中,加熱溫度為100~200℃,加熱時(shí)間為1~12h。

    14、本專利技術(shù)的另一目的是,提供一種固態(tài)電解質(zhì)膜,包括,玻璃纖維隔膜,以及軟固體結(jié)晶材料,其中,軟固體結(jié)晶材料在60~100℃條件下加熱成液體滴入玻璃纖維隔膜中。

    15、本專利技術(shù)的另一目的是,提供一種全固態(tài)鋰金屬電池,所述電池自上而下包括,正極,鋰負(fù)極,以及權(quán)利要求6所述的固態(tài)電解質(zhì)膜。

    16、作為本專利技術(shù)所述全固態(tài)鋰金屬電池的一種優(yōu)選方案,其中:所述正極片由磷酸鐵鋰、聚偏二氟乙烯、炭黑與n-甲基吡咯烷酮復(fù)合得到。

    17、作為本專利技術(shù)所述全固態(tài)鋰金屬電池的一種優(yōu)選方案,其中:所述鋰金屬電池的穩(wěn)定電壓窗口>4.45v,電導(dǎo)率>0.7ms/cm。

    18、作為本專利技術(shù)所述全固態(tài)鋰金屬電池的一種優(yōu)選方案,其中:所述鋰金屬電池在室溫、充放電區(qū)間為2.8v~3.8v、充放電倍率為1c的條件下循環(huán)100圈后的容量保持率>93%。

    19、本專利技術(shù)有益效果:

    20、(1)本專利技術(shù)研發(fā)出一種新型的軟固體結(jié)晶材料,具有較高的熱穩(wěn)定性、良好的熔鑄性和自愈性,在特定溫度下可發(fā)生固-液相變,具有液體般的流動(dòng)性,能夠作為鹽-有機(jī)共晶電解質(zhì)用于制備固態(tài)電池。

    21、(2)本專利技術(shù)的軟固體結(jié)晶材料兼顧聚合物固體電解質(zhì)和無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的優(yōu)勢(shì),且加工時(shí)以液體形式涂布能夠形成更加均勻的膜材料,制得的電池能獲得如液態(tài)電池良好的界面接觸,既具有聚合物固體電解質(zhì)的高離子電導(dǎo)率又兼顧無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)的高化學(xué)穩(wěn)定性,具有廣闊的應(yīng)用前景。

    本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

    1.一種軟固體結(jié)晶材料,其特征在于:所述材料分子式為L(zhǎng)i(C5H6N2)2BF4,結(jié)構(gòu)式如式(A)所示;

    2.如權(quán)利要求1所述的軟固體結(jié)晶材料,其特征在于:所述材料在60~100℃條件下發(fā)生固-液相變。

    3.如權(quán)利要求1或2所述的軟固體結(jié)晶材料的制備方法,其特征在于:包括,

    4.如權(quán)利要求3所述的軟固體結(jié)晶材料的制備方法,其特征在于:所述四氟硼酸鋰與戊二腈的摩爾比為1:4~20。

    5.如權(quán)利要求3所述的軟固體結(jié)晶材料的制備方法,其特征在于:所述加熱反應(yīng),其中,加熱溫度為100~200℃,加熱時(shí)間為1~12h。

    6.一種固態(tài)電解質(zhì)膜,其特征在于:包括,

    7.如權(quán)利要求6所述的固態(tài)電解質(zhì)膜,其特征在于:所述軟固體結(jié)晶材料在60~100℃條件下加熱成液體滴入玻璃纖維隔膜中。

    8.一種全固態(tài)鋰金屬電池,其特征在于:包括,

    9.如權(quán)利要求8所述的全固態(tài)鋰金屬電池,其特征在于:所述正極由磷酸鐵鋰、聚偏二氟乙烯、炭黑與N-甲基吡咯烷酮復(fù)合得到。

    10.如權(quán)利要求8所述的全固態(tài)鋰金屬電池,其特征在于:所述鋰金屬電池的穩(wěn)定電壓窗口>4.45V,電導(dǎo)率>0.7mS/cm。

    11.如權(quán)利要求8所述的全固態(tài)鋰金屬電池,其特征在于:所述鋰金屬電池在室溫、充放電區(qū)間為2.8V~3.8V、充放電倍率為1C的條件下循環(huán)100圈后的容量保持率>93%。

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種軟固體結(jié)晶材料,其特征在于:所述材料分子式為li(c5h6n2)2bf4,結(jié)構(gòu)式如式(a)所示;

    2.如權(quán)利要求1所述的軟固體結(jié)晶材料,其特征在于:所述材料在60~100℃條件下發(fā)生固-液相變。

    3.如權(quán)利要求1或2所述的軟固體結(jié)晶材料的制備方法,其特征在于:包括,

    4.如權(quán)利要求3所述的軟固體結(jié)晶材料的制備方法,其特征在于:所述四氟硼酸鋰與戊二腈的摩爾比為1:4~20。

    5.如權(quán)利要求3所述的軟固體結(jié)晶材料的制備方法,其特征在于:所述加熱反應(yīng),其中,加熱溫度為100~200℃,加熱時(shí)間為1~12h。

    6.一種固態(tài)電解質(zhì)膜,其特征在于:包括,

    7.如權(quán)...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:逯樂(lè)慧竇仁櫸任曉燕
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所
    類型:發(fā)明
    國(guó)別省市:

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