【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種3-氨基-2-氟苯甲酰鹵的制備方法。
技術(shù)介紹
1、間苯二酰胺類殺蟲劑也是在研究雙酰胺類殺蟲劑的過程中偶然發(fā)現(xiàn)的，其特征結(jié)構(gòu)與雙酰胺類殺蟲劑的相似但作用機(jī)制不同(因而也常常被歸入雙酰胺類殺蟲劑)，目前已有溴蟲氟苯雙酰胺(代號(hào)mci-8007、mie-1209fl)和環(huán)丙氟蟲胺(代號(hào)cac-i-785)2個(gè)品種得到了開發(fā)。其中，溴蟲氟苯雙酰胺是日本三井農(nóng)業(yè)化學(xué)公司(mitsui)以氟苯蟲酰胺先導(dǎo)化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化得到的首個(gè)間苯二酰胺類殺蟲劑，可用于公共衛(wèi)生及蔬菜、豆類和土豆等作物的蒼蠅、白蟻、螞蟻、蜚蠊、斜紋夜蛾、棉鈴蟲、草地貪夜蛾、菜心螟、小菜蛾和黃條跳甲等害蟲防治。巴斯夫公司最先于2019年在澳大利亞取得該產(chǎn)品的衛(wèi)生殺蟲劑登記，隨后還獲得中國和日本等國的農(nóng)藥登記，而在美國、巴西、加拿大、墨西哥、印度和澳大利亞等國的登記也在進(jìn)行之中。環(huán)丙氟蟲胺是將環(huán)丙甲基引入先導(dǎo)化合物溴蟲氟苯雙酰胺得到的自主創(chuàng)制品種，對水稻、玉米、棉花、大豆、果樹和蔬菜等作物的鱗翅目類敏感及抗性害蟲具有較高殺蟲活性。目前，該品種已成為與先正達(dá)公司戰(zhàn)略合作的重磅產(chǎn)品，在中國的農(nóng)藥登記也正在進(jìn)行之中。間苯二酰胺類殺蟲劑兼具良好的速效性與持效性，對現(xiàn)有品種無交互抗性，成為了當(dāng)前研究和開發(fā)的熱點(diǎn)，具有非常廣闊的市場前景。溴蟲氟苯雙酰胺和環(huán)丙氟蟲胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下：
2、
3、3-氨基-2-氟苯甲酰鹵是合成溴蟲氟苯雙酰胺和環(huán)丙氟蟲胺的重要中間體，現(xiàn)有技術(shù)中3-氨基-2-氟苯甲酰鹵主要通過酸在氯化亞砜中反應(yīng)制得
4、綜上，現(xiàn)有方法在制備中間體時(shí)，存在成本高、生產(chǎn)環(huán)境惡劣、不適合工業(yè)化生產(chǎn)等缺點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、針對現(xiàn)有技術(shù)中合成3-氨基-2-氟苯甲酰鹵化合物存在的種種缺陷。本專利技術(shù)提供一種3-氨基-2-氟苯甲酰氯及其衍生物的制備方法，該方法解決了上述現(xiàn)有技術(shù)工藝中存在問題。
2、本專利技術(shù)公開一種式v化合物的制備方法，其合成路線如下：
3、
4、其中，r1選自氯、溴或碘；r選自氟、氯。
5、本專利技術(shù)還提供一種式iii-a制備方法，其合成路線如下：
6、其中，r1和r2分別獨(dú)立選自氯、溴或碘。
7、本專利技術(shù)還提供另一種式v化合物的制備方法，其合成路線如下：
8、
9、其中，r1和r2分別獨(dú)立選自氯、溴或碘；r選自氟、氯。
10、本專利技術(shù)還提供了一種式iii-b的制備方法，其合成路線如下：
11、其中，r1和r2分別獨(dú)立選自氯、溴或碘；r選自氟、氯。
12、本專利技術(shù)還提供了下列化合物：
13、其中，r1和r2分別獨(dú)立選自氯、溴或碘。
14、有益效果
15、本專利技術(shù)提供的上述方法中所用的路線首先是新路線，原料成本低，三廢少，反應(yīng)收率高；其次反應(yīng)過程酰化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了酸和酰氯之間的綠色工業(yè)化使用；再次新路線合成過程中合成了新的中間體化合物，提高了產(chǎn)品競爭力，克服了氟化過程中收率低，異構(gòu)雜質(zhì)難以去除的問題。
本文檔來自技高網(wǎng)...【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
1.一種3-氨基-2-氟苯甲酰鹵(式V)的制備方法，其特征在于，其合成路線如下：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，式III-a在還原和脫鹵劑的作用下反應(yīng)生成式IV-a化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的還原和脫鹵劑是氫氣，優(yōu)選地，式III-a在還原和脫鹵劑的作用下反應(yīng)生成式IV-a化合物過程中加入催化劑和縛酸劑，所述催化劑選自鈀碳或雷尼鎳；所述的縛酸劑為有機(jī)堿或無機(jī)堿。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，式Ⅳ-a化合物在路易斯酸的催化下和有機(jī)酸發(fā)生酰化反應(yīng)制備得到式V化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的式III-a的合成路線如下：
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，式I化合物與硝化試劑進(jìn)行硝化反應(yīng)生成式Ⅱ化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，式II化合物與氟化試劑氟化反應(yīng)生成III-a化合物。
8.一種3-氨基-2-氟苯甲酰鹵(式V)化合物的制備方法，其特征在于，其合成路線如下：
還沒有人留言評論。發(fā)表了對其他瀏覽者有用的留言會(huì)獲得科技券。