【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種適用于led光固化的芳甲酰甲酸肟酯類光引發劑，其制備方法及其在使用led光源的光固化中的應用。
技術介紹
1、使用led光源的光固化(也稱為led光固化或led光聚合)在感光高分子領域受到越來越多的關注。與led光源波長相匹配的光引發劑(也稱為led光引發劑)是影響led光固化技術的應用性的重要因素之一。目前為止，已經報道過的led光引發劑大多在結構中含有大的共軛結構(生色團)。這些大的共軛結構盡管為led光引發劑提供良好的光吸收能力，但同時也因為吸收可見光而給固化體系帶來顏色。較深的顏色將妨礙光線穿過固化體系到達體系的深層，這無疑限制了此類led光引發劑在要求無色的光固化體系和要求深層固化的光固化體系中的應用。
2、目前，解決上述問題的主要方式是開發具有光漂白性質的led光引發劑。這類光引發劑在特定波長下能夠發生裂解，產生的碎片在可見光區不存在吸收，由此得到無色的固化產物。然而，這類光引發劑的一個缺點是在固化體系中難以裂解完全，尤其對于要求深層固化的體系來說，光引發劑帶來的顏色很難完全消失。
技術實現思路
1、本專利技術的目的是提供一種在常用的led光源的發射波長(例如385nm、405nm、455nm)下能夠有效產生引發聚合和/或交聯反應的活性自由基，但同時對可見光沒有吸收或者吸收極低的光引發劑。
2、本專利技術的專利技術人驚訝地發現，前述目的通過一種具有α-雙羰基結構的肟酯化合物實現，該化合物在可見光區域具有適當的弱吸收，如此程度的吸
3、在第一方面，本專利技術提供了一種芳甲酰甲酸肟酯化合物，該化合物具有式(i)所示的結構：
4、
5、其中，
6、ar是c6-c10-芳基或被至少一個選自下組的基團取代的c6-c10-芳基：鹵素、硝基、羥基、巰基、氨基、c1-c16-烷基、c1-c16-烷氧基、c1-c16-烷硫基、單(c1-c16-烷基)氨基和二(c1-c16-烷基)氨基，前述c1-c16-烷基、c1-c16-烷氧基、c1-c16-烷硫基、單(c1-c16-烷基)氨基和二(c1-c16-烷基)氨基任選被至少一個選自鹵素、硝基、羥基、巰基、氨基和c6-c10-芳基的基團取代；
7、r1和r2彼此獨立地選自氫、q、c1-c16-烷基、c3-c10-環烷基、c3-c10-環烷基-c1-c16-烷基和c1-c16-烷基-c3-c10-環烷基，前述c1-c16-烷基、c3-c10-環烷基、c3-c10-環烷基-c1-c16-烷基和c1-c16-烷基-c3-c10-環烷基任選被至少一個選自鹵素、硝基、羥基、巰基、氨基、c1-c16-烷氧基、c1-c16-烷硫基、單(c1-c16-烷基)氨基和二(c1-c16-烷基)氨基的基團取代，其中
8、r1和r2不同時為氫和q中的任一個，
9、q是具有式(ii)所示結構的香豆素基或香豆素酮基：
10、
11、其中，r3、r4、r5、r6和r7彼此獨立地選自氫、鹵素、硝基、羥基、巰基、氨基、c1-c16-烷基、c1-c16-烷氧基、c1-c16-烷硫基、單(c1-c16-烷基)氨基和二(c1-c16-烷基)氨基，前述c1-c16-烷基、c1-c16-烷氧基、c1-c16-烷硫基、單(c1-c16-烷基)氨基和二(c1-c16-烷基)氨基任選被至少一個選自鹵素、硝基、羥基、巰基、氨基和c6-c10-芳基的基團取代，
12、n為0或1，以及
13、*表示基團q與其他結構部分相連的位置。
14、在第二方面，本專利技術提供了一種制備前述式(i)所示的芳甲酰甲酸肟酯化合物的方法，該方法包括使式(iii)所示的芳甲酰甲酸與式(iv)所示的肟進行酯化反應：
15、
16、其中，式(iii)中的ar以及式(iv)中的r1和r2分別與式(i)中的ar、r1和r2具有相同的含義。
17、在第三方面，本專利技術提供了一種用于led光固化的組合物，該組合物包含：
18、-至少一種前述式(i)所示的芳甲酰甲酸肟酯化合物作為光引發劑，和
19、-光固化組分，其選自具有烯屬不飽和官能的單體、低聚物和預聚物中的至少一種，
20、其中，所述光引發劑與光固化組分的質量比在0.2:100至6:100范圍內。
21、在第四方面，本專利技術提供了前述式(i)所示的芳甲酰甲酸肟酯化合物在led光固化體系中作為光引發劑的用途。
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1.一種芳甲酰甲酸肟酯化合物，該化合物具有式(I)所示的結構：
2.根據權利要求1所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中在式(I)中，Ar是未被取代的或被至少一個選自下組的基團取代的苯基或萘基：鹵素、硝基、羥基、巰基、C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基和C1-C12-烷硫基，前述C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基和C1-C12-烷硫基任選被至少一個選自鹵素、羥基、巰基、氨基和C6-C10-芳基的基團取代；
3.根據權利要求1或2所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中在式(I)中，R1和R2彼此獨立地例如選自氫、Q、C1-C12-烷基、C3-C6-環烷基、C3-C6-環烷基-C1-C12-烷基和C1-C12-烷基-C3-C6-環烷基，前述C1-C12-烷基、C3-C6-環烷基、C3-C6-環烷基-C1-C12-烷基和C1-C12-烷基-C3-C6-環烷基任選被至少一個選自鹵素、硝基、羥基、巰基、氨基、C1-C12-烷氧基、C1-C12-烷硫基、單(C1-C12-烷基)氨基和二(C1-C12-烷基)氨基的基團取代；
4.根據前述權利要求1-3任一項
5.根據前述權利要求1-4任一項所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中在式(I)中，
6.根據前述權利要求5所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中在式(I)中，
7.根據前述權利要求6所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中在式(I)中，
8.根據前述權利要求7所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中在式(I)中，
9.根據前述權利要求1-8任一項所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中R1和R2均不為Q。
10.根據前述權利要求1-8任一項所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中R2為Q。
11.制備根據權利要求1-10任一項所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物的方法，該方法包括使式(III)所示的芳甲酰甲酸與式(IV)所示的肟進行酯化反應：
12.用于LED光固化的組合物，該組合物包含：
13.根據權利要求12的組合物，其中所述單體選自下組中的至少一種：單官能烯屬不飽和化合物，如(甲基)丙烯酸及其鹽、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺，(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酸以外的不飽和羧酸的酸酐和酯，苯乙烯和取代苯乙烯，乙烯基醚和鹵代乙烯，羧酸的乙烯基和烯丙基酯；以及多官能烯屬不飽和化合物，如(甲基)丙烯酸型單體如二(甲基)丙烯酸酯，三(甲基)丙烯酸酯，四(甲基)丙烯酸酯和五(甲基)丙烯酸酯。
14.根據權利要求12的組合物，其中所述預聚物或低聚物選自下組中的至少一種：環氧(甲基)丙烯酸樹脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸樹脂、聚醚(甲基)丙烯酸樹脂和丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸樹脂。
15.根據權利要求1-10任一項所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物在LED光固化體系中作為光引發劑的用途，特別是在要求無色的LED光固化體系和要求深層固化的LED光固化體系中的用途。
16.根據權利要求9所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物在要求深層固化的LED光固化體系中的用途。
...【技術特征摘要】
1.一種芳甲酰甲酸肟酯化合物，該化合物具有式(i)所示的結構：
2.根據權利要求1所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中在式(i)中，ar是未被取代的或被至少一個選自下組的基團取代的苯基或萘基：鹵素、硝基、羥基、巰基、c1-c12-烷基、c1-c12-烷氧基和c1-c12-烷硫基，前述c1-c12-烷基、c1-c12-烷氧基和c1-c12-烷硫基任選被至少一個選自鹵素、羥基、巰基、氨基和c6-c10-芳基的基團取代；
3.根據權利要求1或2所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中在式(i)中，r1和r2彼此獨立地例如選自氫、q、c1-c12-烷基、c3-c6-環烷基、c3-c6-環烷基-c1-c12-烷基和c1-c12-烷基-c3-c6-環烷基，前述c1-c12-烷基、c3-c6-環烷基、c3-c6-環烷基-c1-c12-烷基和c1-c12-烷基-c3-c6-環烷基任選被至少一個選自鹵素、硝基、羥基、巰基、氨基、c1-c12-烷氧基、c1-c12-烷硫基、單(c1-c12-烷基)氨基和二(c1-c12-烷基)氨基的基團取代；
4.根據前述權利要求1-3任一項所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中在式(ii)中，r3、r5、r6和r7為氫，
5.根據前述權利要求1-4任一項所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中在式(i)中，
6.根據前述權利要求5所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中在式(i)中，
7.根據前述權利要求6所述的芳甲酰甲酸肟酯化合物，其中在式(i)中，
8.根據前述權利要求7所述的芳甲酰甲酸肟酯化合...
【專利技術屬性】
技術研發人員：孫芳，賈敬琪，
申請(專利權)人：湖北固潤科技股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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