【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及有機合成，具體為一種n-烷基胺化合物、制備方法和應用。
技術介紹
1、n-烷基胺化合物因其具有獨特的生物、物理和化學等特性，在以下幾個方面具有很廣的應用：1.n-烷基胺化合物是重要的農用化學中間體，可以參與合成許多農業藥物，如惡唑酰草胺(metamifop)、纈氨酸(valifenalate)、乙基多殺菌素(spinetoram)、戊苯吡菌胺(penflufen)、氟啶蟲酰胺(cyflumetofen)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、咪唑磷(imicyaphos)、硫噴妥鈉(pyrimisulfan)或雷皮菌素(lepimectin)等；2.n-烷基胺化合物也是有機化學中重要的中間體，對分子骨架進行修飾；3.其衍生物還廣泛應用于高分子中、半導體材料、藥物設計等領域；
2、由于n-烷基胺化合物具有很廣的應用前景和特別的一些生物活性，比如有重要的生理和藥理活性，具有消炎和抗菌等其他生物活性；從而人們對于其的研究也越來越深入，主要合成n-烷基胺化合物的方法有以下三種：
3、1.脂肪族親電試劑的取代反應或還原反應羰基化合物的胺化反應的合成方法(elsevier?science&technology?books:waltham,ma,1991)，此方法主要是通過鹵代烴試劑與胺發生取代反應或者羧酸酯試劑與還原劑發生還原反應合成n-烷基胺化合物。該方法的優點是合成路線簡單，但是對反應條件要求比較苛刻，反應必須在無水無氧條件下進行，并且該方法對很多官能團的耐受性較差，底物范圍拓展受到一定的限制
4、2.金屬催化的分子內氫胺化的合成方法(chem.rev.2008,108,3795，chemcatchem.2010,2,1192，chem.-eur.j.2013,19,4972)，該方法選擇性較好，但是未活化烯烴的氫胺化作用范圍有限，大多數大多數報道的氫胺化反應是氨基烯烴的分子內環化反應(j.acc.chem.res.2004,37,673，j.am.chem.soc.2010,132,17680，j.am.chem.soc.2010,132,413，j.am.chem.soc.2010,132,13813，angew.chem.,int.ed.2010,49,564，j.am.chem.soc.2011,133,15453，j.am.chem.soc.2011,133,2772)，這也限制了該方法實際應用；
5、3.金屬催化分子間氫胺化的合成方法(j.organomet.chem.1994,469,221，j.am.chem.soc.1997,119,10857，j.am.chem.soc.2008,130,16562，j.am.chem.soc.2008,130,12220，j.am.chem.soc.2000,122,9546，j.am.chem.soc.2003,125,14286，org.lett.2005,7,2635，org.lett.2012,14,780，synlett.2007,1767，angew.chem.,int.ed.2012,51,5175,j.am.chem.soc.2001,123,4366,j.am.chem.soc.2006,128,9306,organometallics.2004,23,1264,organometallics.2004,23,1649,organometallics.2012,31,921)該方法具有高效、官能團容忍性好等優點；降冰片二烯是一種商業可用的、穩定的、毒性低的烯烴試劑,廣泛應用于稠環化合物的合成中；且與鏈狀烯烴試劑相比：降冰片二烯具有價格低廉、對空氣和水不敏感、性質較穩定、容易存放等優點；
6、近年來，n-烷基胺化合物在新型藥物創造中有具有重要地位，其合成方法的研究也有很大的進展；
7、2023年，knowles及其同事開發了一種光驅動方法，用于烯烴與伯雜芳基胺的分子間抗馬氏氫胺化反應(j.am.chem.soc.2023,145,21738)；在該方案中，胺底物和激發態銥光催化劑之間的電子轉移提供了一種胺自由基陽離子(arc)中間體，該中間體與親核烯烴形成c-n鍵；胺的電子特性是反應成功的關鍵，其中越來越缺電子的雜芳基胺會產生越來越活潑的arc；該反應官能團耐受性較好，但底物需要預官能團化，原料合成不易；
8、2024年，knowles課題組又報告了一種雙膦和光氧化還原催化方案，用于將許多結構多樣且與醫學相關的n-h唑與未活化的烯烴進行氫胺化；加氫胺化反應具有高的抗markovnikov區域選擇性和n位選擇性(angew.chem.,int.ed.engl.2023,62,no.e202314312)；反應的溫和條件和高官能團耐受性允許快速構建分子復雜性和生物活性化合物的后期功能化；n-h鍵活化是通過n-h-唑與膦基陽離子的極性加成反應進行的，隨后p-nα從膦?；虚g體中斷裂；反應性和n-位點選擇性分別由唑n-h?bdfe和氮中心自由基自旋密度分類，這可以作為將反應擴展到看不見的唑的有用預測輔助；該方法選擇性較好，但是底物不易合成；
9、同年，chen課題組報道了烯烴與n-羥基唑的氫唑酰化反應的一種方案(org.chem.front.2024,11,2839)；這些反應通過光氧化還原催化獲得的磷?；M行，然后將得到的唑基與烯基自由基偶聯；該反應的關鍵在于n-羥基唑上的羥基與烷基膦之間的特異性結合；這種特異性使反應能夠克服與現有加氫唑基化反應相關的選擇性問題，這些問題是由唑底物中不同氮原子的共軛效應引起的，導致n1/n2/n3反應位點選擇性問題；該方法產率較高，但底物范圍較窄；
10、這些合成方法存在很多缺點：反應條件苛刻，底物難合成，分離困難，反應過程惰性氣體保護，對設備的要求高等；
11、針對上述問題，專利技術人提出一種n-烷基胺化合物、制備方法和應用用于解決上述問題。
技術實現思路
1、為了解決上述的問題；本專利技術的目的在于提供一種n-烷基胺化合物、制備方法和應用。
2、為解決上述技術問題，本專利技術采用如下技術方案：一種n-烷基胺化合物，所述n-烷基胺化合物的化學結構通式如下：
3、
4、其中r1為氫基、氟基，r2為氫基、甲氧基、甲基、氟基、氯基，r3為氫基、甲氧基、甲基、氟基、氯基，r4為氫基、甲氧基、氟基；
5、所述n-烷基胺化合物合成方法的反應通式表示如下：
6、
7、本專利技術還提供了一種n-烷基胺化合物的制備方法，包括以下步驟：
8、s1、在反應容器中按摩爾比1∶2依次加入酰胺和降冰片二烯，按0.5mmol酰胺加入5ml的溶劑的比列加入溶劑，接著加入催化劑、配體、氧化劑、堿、添加劑，加入量分別為酰胺摩爾量的10.0％、20.0％、300％、400％、100％，溶劑5ml，空氣氛本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種N-烷基胺化合物，其特征在于，所述N-烷基胺化合物的化學結構通式如下：
2.一種應用于權利要求1所述的N-烷基胺化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
3.如權利要求2所述的一種N-烷基胺化合物的制備方法，其特征在于，所述酰胺為苯甲酰胺、4-甲氧基苯甲酰胺、4-甲基苯甲酰胺、4-氟苯甲酰胺、4-氯苯甲酰胺、3-甲氧基苯甲酰胺、3-甲基苯甲酰胺、3-氯苯甲酰胺、2-氟苯甲酰胺、3,4-二甲基苯甲酰胺、3,5-二甲氧基苯甲酰胺或3,5-二氟苯甲酰胺中的任意一種。
4.如權利要求2所述的一種N-烷基胺化合物的制備方法，其特征在于，所述堿為K2CO3、KOH或K3PO4中的任意一種；
5.如權利要求2所述的一種N-烷基胺化合物的制備方法，其特征在于，所述溶劑為甲苯。
6.如權利要求2所述的一種N-烷基胺化合物的制備方法，其特征在于，所述柱層析純法的條件為：200～300目硅膠柱，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯，石油醚和乙酸乙酯的比例為10∶1。
7.一種如權利要求1-6任意一項所述的N-烷基胺化合物制備方法制
...【技術特征摘要】
1.一種n-烷基胺化合物，其特征在于，所述n-烷基胺化合物的化學結構通式如下：
2.一種應用于權利要求1所述的n-烷基胺化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
3.如權利要求2所述的一種n-烷基胺化合物的制備方法，其特征在于，所述酰胺為苯甲酰胺、4-甲氧基苯甲酰胺、4-甲基苯甲酰胺、4-氟苯甲酰胺、4-氯苯甲酰胺、3-甲氧基苯甲酰胺、3-甲基苯甲酰胺、3-氯苯甲酰胺、2-氟苯甲酰胺、3,4-二甲基苯甲酰胺、3,5-二甲氧基苯甲酰胺或3,5-二氟苯甲酰胺中的任意一種。
4.如權...
還沒有人留言評論。發表了對其他瀏覽者有用的留言會獲得科技券。