【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于有機化學合成領域，具體涉及一種兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮催化劑及其合成方法與應用。
技術介紹
1、軸手性催化劑是一類應用非常廣泛的手性催化劑，不僅可以作為有機催化劑參與不對稱反應，還可以用作為配體在過渡金屬催化的不對稱反應中具有重要的作用。然而，目前軸手性催化劑集中于c-c軸手性骨架衍生的催化劑，多重軸手性催化劑，特別是關于兼具c-c及n-n軸手性催化劑的研究非常有限。兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮類催化劑目前沒有文獻報道，且兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮類催化劑相比于c-c軸手性催化劑具有更多手性調控位點，因此，兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮類催化劑有望比現有的c-c軸手性催化劑具有更好的對映選擇性控制能力。
技術實現思路
1、本專利技術的目的之一是提供一種兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮類催化劑，該催化劑作為手性配體具有極佳的立體選擇性控制效果。
2、本專利技術的目的之二是提供一種兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮類催化劑的合成方法，該方法反應條件溫和、成本低，對映選擇性高。
3、本專利技術的目的之三是提供一種兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮類催化劑的應用，該催化劑可作為配體應用于過渡金屬催化的不對稱烯丙基化反應。
4、為實現上述目的，本專利技術采用的技術方案是：一種兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮催化劑，其化學結構式如式4所示：
5、
6、本專利技術還提供上述兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮催
7、(1)以式1化合物吲哚衍生鄰氨基苯甲酰胺與式2化合物1-萘醛衍生物作為反應原料，以分子篩為脫水劑、溴苯為反應溶劑，在手性磷酸的催化以及-10℃條件下攪拌反應4小時，隨后加入乙酸乙酯、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(ddq)，室溫條件下攪拌反應10小時，tlc跟蹤反應至完全，過濾、濃縮、純化即制得式3化合物兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮衍生物；
8、其中，式1化合物吲哚衍生鄰氨基苯甲酰胺、式2化合物1-萘醛衍生物、手性磷酸催化劑、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌之間的摩爾比為1：2：0.3：10；式1化合物吲哚衍生鄰氨基苯甲酰胺與溴苯、乙酸乙酯、分子篩之間的用量比為1mmol：10ml：30ml：1g；
9、所述式1化合物吲哚衍生鄰氨基苯甲酰胺的結構式為
10、所述式2化合物1-萘醛衍生物的結構式為
11、所述式3化合物兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮衍生物的結構式為
12、(2)以苯基硅烷、三氟甲磺酸和步驟(1)制備得到的式3化合物兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮衍生物為原料，加入甲苯，在100℃條件下攪拌反應1小時，tlc跟蹤反應至結束得到式4化合物兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮催化劑；
13、其中，式3化合物兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮衍生物、苯基硅烷、三氟甲磺酸之間的摩爾比為1：5：0.4；式3化合物兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮衍生物與甲苯之間的用量比為1mmol：10ml；
14、所述式4化合物的結構式為
15、優選的，所述手性磷酸催化劑為式5化合物，所述式5化合物的結構式為
16、優選的，步驟(1)中，純化方式為硅膠柱層析，洗脫液為體積比為3：1的石油醚/乙酸乙酯混合液。
17、優選的，步驟(2)中，反應結束后依次用飽和碳酸氫鈉溶液淬滅、乙酸乙酯萃取、濃縮、純化得到式4化合物兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮催化劑。
18、優選的，步驟(2)中，純化方式為硅膠柱層析，洗脫液為體積比為5：1的石油醚/乙酸乙酯混合液。
19、本專利技術還提供上述一種兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮催化劑在過渡金屬催化的不對稱烯丙基化反應中的應用，所述不對稱烯丙基化反應的反應式為：
20、
21、與現有技術相比，本專利技術具有如下有益效果：
22、(1)本專利技術合成的兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮催化劑，可作為手性配體應用于過渡金屬催化的不對稱烯丙基化反應；
23、(2)本專利技術在合成兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮催化劑的過程中采用手性磷酸作為催化劑，獲得極高的對映選擇性；反應條件較為常規，反應過程溫和、簡便、易操作、成本低廉，適宜工業化大規模生產。
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1.一種兼具N-N及C-C軸手性喹唑啉酮催化劑，其特征在于，其化學結構式如式4所示：
2.一種權利要求1所述的兼具N-N及C-C軸手性喹唑啉酮催化劑的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：
3.根據權利要求2所述的一種兼具N-N及C-C軸手性喹唑啉酮催化劑的合成方法，其特征在于，所述手性磷酸催化劑為式5化合物，所述式5化合物的結構式為
4.根據權利要求2所述的一種兼具N-N及C-C軸手性喹唑啉酮催化劑的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，純化方式為硅膠柱層析，洗脫液為體積比為3：1的石油醚/乙酸乙酯混合液。
5.根據權利要求2所述的一種兼具N-N及C-C軸手性喹唑啉酮催化劑的合成方法，其特征在于，步驟(2)中，反應結束后依次用飽和碳酸氫鈉溶液淬滅、乙酸乙酯萃取、濃縮、純化得到式4化合物兼具N-N及C-C軸手性喹唑啉酮催化劑。
6.根據權利要求2所述的一種兼具N-N及C-C軸手性喹唑啉酮催化劑的合成方法，其特征在于，步驟(2)中，純化方式為硅膠柱層析，洗脫液為體積比為5：1的石油醚/乙酸乙酯混合液。
7.如權利要
...【技術特征摘要】
1.一種兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮催化劑，其特征在于，其化學結構式如式4所示：
2.一種權利要求1所述的兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮催化劑的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：
3.根據權利要求2所述的一種兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮催化劑的合成方法，其特征在于，所述手性磷酸催化劑為式5化合物，所述式5化合物的結構式為
4.根據權利要求2所述的一種兼具n-n及c-c軸手性喹唑啉酮催化劑的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，純化方式為硅膠柱層析，洗脫液為體積比為3：1的石油醚/乙酸乙酯混合液。
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【專利技術屬性】
技術研發人員：張宇辰，石楓，馬純，王寧宜，高碩，束朱迪，程貝貝，
申請(專利權)人：江蘇師范大學，
類型：發明
國別省市：
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