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    一種多級結構硅基CoMn-LDO催化劑及其制備方法與應用技術

    技術編號:44459776 閱讀:6 留言:0更新日期:2025-02-28 19:07
    本發明專利技術屬于環境催化材料領域,具體公開了一種多級結構的硅基CoMn?LDO催化劑及其制備方法與應用,本發明專利技術將偏高嶺土經表面活性劑改性后分散到含鈷錳離子的溶液中,加入強堿后進行水熱反應后產物經過高溫焙燒,得到多級結構的硅基CoMn?LDO催化劑。采用陽離子表面活性劑對偏高嶺土改性,有利于金屬離子吸附絡合至偏高嶺土表面,進而在堿性水熱條件下生成柔性片狀多級結構的Co(Mn)Al?LDH,同時在強堿性條件下偏高嶺土會釋放硅活性離子發生離子交換反應,焙燒下形成二氧化硅骨架并伴生于CoMn?LDO晶體中,有助于CoMn?LDO結構穩定,保持較高的比表面積和孔結構,在VOCs治理中具有較好的催化氧化活性。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及一種用于vocs治理的多級結構硅基comn-ldo催化劑及其制備方法,屬于環境催化新材料領域。


    技術介紹

    1、揮發性有機物(vocs)是工業生產中排放量大且組成復雜的一類常見污染物,能促進光化學煙霧和霾的生成,嚴重影響大氣環境質量,危害人類身體健康。隨著人們的環保意識日益增強,對綠色生產的需求也逐漸提高,采取高效實用的技術對vocs污染防治顯得尤為重要。目前,催化氧化技術已被認為是一種最經濟、有效的手段而被廣泛用于vocs環境治理領域。相比于貴金屬催化劑,非貴金屬催化劑主要為過渡金屬(如:mn、ce、fe、co、ni等)氧化物,具有資源豐富、價格低廉、價態可變和耐熱性好等優勢而成為研究熱點,但存在催化活性較低、反應溫度高和運行能耗高等缺點。據文獻報道,通過設計催化劑的結構和形貌來降低非貴金屬活性組分的團聚,改善對vocs的熱催化氧化效率已被視為是一種常見有效的方法[yuxi?liu,jiguang?deng,shaohua?xie,zhiwei?wang,hongxingdai.catalyticremoval?ofvolatile?organic?compounds?using?ordered?poroustransition?metal?oxide?andsupportednoble?metal?catalysts.chinese?j.catal.,2016,37(8):1193-1205.]。中國專利技術專利(申請號:201811642644.5)公開了一種pd-au核殼雙金屬負載三維多級結構tio2催化劑及其制備方法,該專利技術提供的催化劑對苯的完全氧化溫度可低至175℃。然而,該催化劑中的活性組分為貴金屬,存在價格昂貴、資源稀缺、易中毒、高溫易燒結失活等缺點。中國專利技術專利(專利號:zl201610342743.6)提供了一種可合成出具有多級結構的mn基金屬氧化物(mnox)催化劑的制備方法,其技術方案是首選采用h2o2稀溶液和kmno4的無機酸溶液發生氧化還原反應,然后過濾、洗滌、焙燒制得具有棒狀和顆粒狀的多層次形貌結構mnox催化劑。但是,單一組分的mn基非貴金屬氧化物催化劑對甲苯的轉化率為99%時所需活性反應溫度仍然相對較高。一般來說,多元復合非貴金屬氧化物催化劑的催化劑活性優于單一組分的非貴金屬氧化物催化劑,這主要歸因于復合金屬氧化物催化劑組分之間存在結構或電子調變等相互作用。目前制備的雙金屬ldh的片狀結構在高溫焙燒過程中會發生坍塌而遭到破壞,從而會導致催化劑的活性位點數量和催化氧化性能的降低。


    技術實現思路

    1、針對
    技術介紹
    中所存在的問題,本專利技術提供一種用于vocs治理的片狀多級結構comn-ldo催化劑及其制備方法,目的在于解決層狀雙金屬氫氧化物co(mn)al-ldh的片狀結構在高溫條件下生成金屬氧化物comn-ldo過程中發生坍塌的關鍵技術難題,以獲得一種具有片狀多級結構的comn-ldo復合材料。該技術有效地提升了comn-ldo催化劑的比表面積和孔結構及其對vocs的催化氧化性能。

    2、為了解決上述技術問題,本專利技術所采用的技術方案如下:

    3、1、將高嶺土粉體在溫度為750℃~950℃的條件下煅燒2~4h,即制得偏高嶺土粉體,冷卻至80℃~100℃時,一邊攪拌,一邊迅速噴灑質量百分濃度為15%~30%的陽離子型表面活性劑溶液,其中陽離子咪唑啉型表面活性劑與偏高嶺土質量之比為0.05~0.1:1;噴灑完畢后,冷卻至室溫,即制得表面活性劑改性偏高嶺土;其中陽離子型表面活性劑為咪唑啉季銨鹽,如rx-405咪唑啉季銨鹽、十一烷基羥乙基咪唑啉季銨鹽或十七烯基胺乙基咪唑啉季銨鹽。

    4、2、將可溶性鈷鹽和可溶性錳鹽溶解于去離子水中,配制成含鈷錳離子的混合溶液;其中鈷鹽的摩爾濃度為0.1~0.2mol/l,鈷鹽與錳鹽摩爾比為0.4~0.6:1;

    5、步驟2中所述的可溶性鈷鹽為氯化鈷(cocl2)、硫酸鈷(coso4·7h2o)、硝酸鈷(co(no3)2·6h2o)或乙酸鈷(coc4h6o4·4h2o)中的一種;可溶性錳鹽為氯化錳(mncl2)、硫酸錳(mnso4·h2o)、硝酸錳(mn(no3)2·4h2o)或乙酸錳(mnc4h6o4·4h2o)中的一種。

    6、3、一邊攪拌,一邊將步驟1中的改性偏高嶺土粉體分散到步驟2中的含鈷錳離子的混合溶液,其中偏高嶺土與含鈷錳離子的混合溶液質量比0.02~0.04:1;然后滴加摩爾濃度為2~4mol/l的堿性溶液調節體系ph值為9~10,將所得的混合物轉移至水熱反應釜中,在溫度為110℃~140℃的條件下水熱反應6~12h,過濾、洗滌至濾液ph值為7~7.5,將濾餅在溫度為80℃~90℃的條件下干燥、粉碎,即制得一種coal-ldh/mnal-ldh/sio2復合材料;

    7、步驟3中所述的堿性溶液為氫氧化鈉或氫氧化鉀中的一種。

    8、4、將步驟3所制得的coal-ldh/mnal-ldh/sio2復合材料在溫度為650℃~750℃的條件下焙燒3~6h,即制得一種多級結構的硅基comn-ldo催化劑。

    9、本專利技術的有益效果:

    10、1、本專利技術在高溫條件下對高嶺土進行熱活化處理,可以破壞高嶺土的晶體構型,并將高嶺土轉化為無定型結構(見附圖1),這有利于增強高嶺土的反應活性。

    11、2、本專利技術采用陽離子型表面活性劑(咪唑啉型)為模板劑對偏高嶺土進行表面改性,這有利于co、mn等金屬離子可以快速吸附、絡合或配位至對偏高嶺土表面,進而在堿性水熱條件下可以生成柔性片狀多級結構的co(mn)al-ldh。

    12、3、本專利技術在氫氧化鈉(或氫氧化鉀)堿性條件下,偏高嶺土會釋放[sio2(oh)2]2-、[sio(oh)3]-或sio32-等硅活性離子,這些活性離子可與co(mn)al-ldh層間的陰離子發生離子交換反應,然后在高溫焙燒條件下(即由co(mn)al-ldh轉變成comn-ldo過程中),含硅活性離子形成穩定結構的二氧化硅骨架,并伴生于comn-ldo晶體中,從而使得co(mn)al-ldh在轉變成comn-ldo過程中,其片狀多級結構不會坍塌或破壞,有助于保持較高的比表面積和孔結構。

    本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種多級結構的硅基CoMn-LDO催化劑的制備方法,其特征在于:

    2.根據權利要求1所述多級結構的硅基CoMn-LDO催化劑的制備方法,其特征在于:表面活性劑為陽離子型表面活性劑,陽離子型表面活性劑與偏高嶺土質量之比為0.05~0.1:1。

    3.根據權利要求1所述多級結構的硅基CoMn-LDO催化劑的制備方法,其特征在于:含鈷錳離子的混合溶液中鈷鹽與錳鹽摩爾比為0.4~0.6:1;鈷鹽的摩爾濃度為0.1~0.2mol/L。

    4.根據權利要求1所述多級結構的硅基CoMn-LDO催化劑的制備方法,其特征在于:可溶性鈷鹽為氯化鈷、硫酸鈷、硝酸鈷或乙酸鈷中的一種;可溶性錳鹽為氯化錳、硫酸錳、硝酸錳或乙酸錳中的一種。

    5.根據權利要求1所述多級結構的硅基CoMn-LDO催化劑的制備方法,其特征在于:步驟(3)中,改性偏高嶺土粉體與含鈷錳離子的混合溶液質量比為0.02~0.04:1。

    6.根據權利要求1所述多級結構的硅基CoMn-LDO催化劑的制備方法,其特征在于:步驟(3)中,強堿性溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中的一種。</p>

    7.根據權利要求1所述多級結構的硅基CoMn-LDO催化劑的制備方法,其特征在于:步驟(3)中,水熱反應的溫度為110℃~140℃,水熱反應時間為6~12h。

    8.根據權利要求1-7任一項所述方法制備的多級結構的硅基CoMn-LDO催化劑。

    9.根據權利要求8所述多級結構的硅基CoMn-LDO催化劑在催化氧化VOCs中的應用。

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    【技術特征摘要】

    1.一種多級結構的硅基comn-ldo催化劑的制備方法,其特征在于:

    2.根據權利要求1所述多級結構的硅基comn-ldo催化劑的制備方法,其特征在于:表面活性劑為陽離子型表面活性劑,陽離子型表面活性劑與偏高嶺土質量之比為0.05~0.1:1。

    3.根據權利要求1所述多級結構的硅基comn-ldo催化劑的制備方法,其特征在于:含鈷錳離子的混合溶液中鈷鹽與錳鹽摩爾比為0.4~0.6:1;鈷鹽的摩爾濃度為0.1~0.2mol/l。

    4.根據權利要求1所述多級結構的硅基comn-ldo催化劑的制備方法,其特征在于:可溶性鈷鹽為氯化鈷、硫酸鈷、硝酸鈷或乙酸鈷中的一種;可溶性錳鹽為氯化錳、硫酸錳、硝酸錳或乙酸錳中的一種。

    5.根據權利...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:左士祥羅婭芹龔緯峰唐童彤劉文杰業緒華姚超桂豪冠李霞章高丙瑩毛輝麾
    申請(專利權)人:常州大學
    類型:發明
    國別省市:

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