【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于催化劑制備，特別涉及一種mo2c負載型催化劑的制備方法及其在苯部分加氫制環己烯反應中的應用。
技術介紹
1、環己烯是一種重要的有機化工原料，常作為石油化學品、醫藥、農藥和染料的中間體，在石油和精細化工領域有著廣泛應用。在己內酰胺生產中，環己烯水合可生成環己醇，環己醇氧化脫水生成環己酮，環己酮氨肟化生成環己酮肟，然后再分子重排生成己內酰胺。目前，環己烯的生產方法有苯部分加氫制環己烯、環己醇脫水、環己烷脫氫和birch還原等。由于苯部分加氫制環己烯工藝簡單、生產成本低，因此常用于工業上生產環己烯。
2、苯部分加氫制環己烯的難點在于產物環己烯中c=c雙鍵活潑，易深度加氫生成環己烷，并且在熱力學上更易生成環己烷，因此要實現高效環己烯的生成，需要選擇合適的反應體系，避免產物過度加氫生成環己烷。對此，已有大量的文獻和專利進行了系統研究。比如，專利cn1984712a公開了一種苯部分加氫制環己烯的催化劑。在該專利中，催化劑孔徑在2~15?nm范圍內的占比應大于50%，否則將不利于環己烯的生成。專利cn106140154b則提出截然相反的結論，認為催化劑孔徑在2~15?nm范圍內的占比應小于50%，方可有利于環己烯的生成，并可提高催化劑的穩定性。專利cn102264471a提出，在含金屬鹽的水溶液中將ru基催化劑進行還原，可在一定程度上提高環己烯產率。專利cn108409520b提出堿處理ruzn催化劑，可提高催化劑穩定性和環己烯產率。其催化活性測試表明，該催化劑在連續運行200h后環己烯產率仍可達到41.2%（即苯轉
技術實現思路
1、為了解決上述問題，本專利技術旨在提供一種mo2c負載型催化劑的制備方法及其在苯部分加氫制環己烯反應中的應用。
2、本專利技術技術方案如下：
3、(1)?將ru鹽、鉬鹽和有機碳源，加入溶劑中，攪拌溶解后，攪拌反應，真空干燥過夜，得到催化劑樣品前驅體；
4、(2)?催化劑樣品前驅體，通入純h2進行還原，待還原完成后，再通入1%o2-ar混合氣進行鈍化，得到負載的ru基催化劑ru-mo2c。
5、在一些優選的實施方式中，所述步驟（1）中金屬ru鹽為為rucl3、ru(acac)3、三（三苯基膦）氯化釕、ru(no)(no3)3中的一種或多種。
6、在一些優選的實施方式中，所述步驟（1）中鉬鹽為鉬酸鈉、鉬酸銨、磷鉬酸銨、乙酰丙酮鉬、氯化鉬或六羰基鉬中的一種或多種。
7、在一些優選的實施方式中，所述步驟（1）中有機碳源為糖類、有機胺、酰胺中的一種或多種。
8、在一些優選的實施方式中，所述步驟（1）中鉬鹽和有機碳源的質量比為（1~100）：（1~100）。
9、在一些優選的實施方式中，所述步驟（1）中溶劑為氨水、去離子水和乙醇中的一種或多種。
10、在一些優選的實施方式中，所述步驟（1）中攪拌反應條件為70-90?°c下10-15?h，再100?°c下真空干燥過夜；優選地，80?°c下攪拌12?h，再100?°c下真空干燥過夜。
11、在一些優選的實施方式中，所述步驟（2）中還原溫度為200?°c~1000?°c。
12、在一些優選的實施方式中，所述步驟（2）中ru負載量為1.0?wt%~5.0?wt%。
13、本專利技術提供了上述技術方案所述mo2c負載型催化劑的制備方法，以及在苯部分加氫制環己烯反應中的應用。
14、本專利技術優點在于：
15、本專利技術提供了一種mo2c負載型催化劑的制備方法，及其在苯部分加氫制環己烯反應中的應用。由于mo2c與金屬ru間具有強相互作用，可更好的分散貴金屬ru，從而在催化劑表面暴露更多的ru活性位，使其在較低負載量的情況下可獲得較高環己烯產率，且可以大大降低反應硫酸鋅的用量從傳統10g添加量降到2g。另外，mo2c具有類貴金屬性質，其本身具有一定的苯部分加氫制環己烯的性能，在貴金屬ru的協同作用下，使得ru-mo2c催化劑獲得較高的環己烯產率。
16、在制備催化劑的負載低含量的ru是比較難的，本專利技術通過同步投料，結合碳源、溶劑種類的篩選，實現較低的負載量1.5%-5%。
17、相比于現有工業催化劑（金屬ru含量為10?wt%左右），本專利技術所提供的催化劑具有金屬ru含量低、成本負擔小和環己烯產率高等優點，在工業大規模應用上具有價格優勢。
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1.一種Mo2C負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述方法包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述Mo2C負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中金屬Ru鹽為RuCl3、Ru(acac)3、三（三苯基膦）氯化釕、Ru(NO)(NO3)3中的一種或多種；
3.根據權利要求1所述Mo2C負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中有機碳源為糖類、有機胺、酰胺中的一種或多種。
4.根據權利要求1所述Mo2C負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中鉬鹽和有機碳源的質量比為（1~100）：（1~100）。
5.根據權利要求1所述Mo2C負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中溶劑為乙二醇、去離子水、乙醇中的一種或多種。
6.根據權利要求1所述Mo2C負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中攪拌反應條件為70-90?°C下10-15?h，再100?°C下真空干燥過夜；優選地，80?°C下攪拌12?h，再100?°C下真空干燥過夜。
7.根據權利要求1所述Mo2C負載
8.根據權利要求1所述Mo2C負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）中Ru負載量為1.0?wt%~5.0?wt%。
9.根據權利要求1-8任意一項所述的制備方法制備得到的Mo2C負載型催化劑在苯部分加氫制環己烯反應中的應用。
...【技術特征摘要】
1.一種mo2c負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述方法包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述mo2c負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中金屬ru鹽為rucl3、ru(acac)3、三（三苯基膦）氯化釕、ru(no)(no3)3中的一種或多種；
3.根據權利要求1所述mo2c負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中有機碳源為糖類、有機胺、酰胺中的一種或多種。
4.根據權利要求1所述mo2c負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中鉬鹽和有機碳源的質量比為（1~100）：（1~100）。
5.根據權利要求1所述mo2c負載型催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中溶劑為乙...
【專利技術屬性】
技術研發人員：高山，王云飛，林涵，
申請(專利權)人：湖北興發化工集團股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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