【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本公開內容涉及膠粘劑組合物，其包含衍生自熱解油的聚合的液體樹脂。特別地，本公開內容涉及熱解油中的能聚合的組分的聚合，優選地經由聚合以獲得低分子量低聚型產物，所述低聚型產物可用作液體增粘劑，所述液體增粘劑可在膠粘劑組合物中作為加工油起作用。
技術介紹
1、由于其增加的可用性，低成本的氣體正替代液體作為蒸汽裂解工藝中生產乙烯的原料。結果是，生產出較低量的c5二烯烴，導致生產增粘樹脂的該單體的短缺。因此，存在著對于用于增強或甚至完全取代當前的基于石油的二烯烴的替代的單體的需要，以生產成本高效的且容易可得的增粘樹脂。
2、廢棄的塑料大多被轉移至填埋場或被焚燒，其中較小部分被轉移至再循環。然而，受限于法規的影響，存在強烈的限制在填埋場中的廢棄塑料的需求。另一方面，將廢棄塑料處理到填埋場中正變得越來越困難。因此，存在對于再循環的廢棄塑料的需要。
3、再循環的塑料的可能的路徑是經由塑料熱解。然而，由塑料熱解獲得的熱解塑料油一般地不易增值。熱解塑料油含有大量的雜質以及大量的二烯和烯烴。
4、us?3,809,680描述了通過甲醛和熱解油的反應制備的硬樹脂及其制備，所述熱解油通過廢料橡膠硫化物的破壞性(destructive)蒸餾獲得。所述樹脂可用作待在彈性體中使用的增粘劑。
5、us?3,933,720涉及聚氯丁二烯類型膠粘劑組合物，其包含酸改性的烴樹脂、聚氯丁二烯和合適的膠粘劑諸如金屬氧化物和抗老化劑、以及(如果期望的話)用于聚氯丁二烯類型膠粘劑的已知樹脂，諸如烷基酚樹脂和石油樹脂、以及揮發性溶
6、us2012/0214592涉及由彈性體和增粘樹脂制成的膠粘劑組合物。所述增粘樹脂包括具有以下性質的法呢烯(farnesene)聚合物或共聚物：i)小于10重量%的揮發性有機化合物；ii)在300?da和1000?da之間的mn；iii)在400?da和3000?da之間的mw；iv)在1.00和3.00之間的mw/mn；v)在-50℃和20℃之間的tg；和vi)在25℃下在400,000?cp和1,000,000?cp之間的粘度。制造基于法呢烯的聚合物或共聚物的方法包括：將法呢烯單體和溶劑組合并任選地添加選自二烯、支化的單-烯烴和乙烯基芳香族的一種或多種共聚單體以提供單體進料，并通過將其與傅-克引發劑在容器中組合來使單體進料聚合。基于法呢烯的聚合物或共聚物增粘劑可與一種或多種彈性體和一種或多種其它增粘劑組合以形成膠粘劑組合物。
7、fr3,116,279涉及用于由含有橡膠碎片的原料生產烴樹脂的方法，所述方法包括至少一個熱解步驟和樹脂合成步驟。
8、因此存在對那些熱解塑料油的增值(valorization)的需要。更確切地，顯然存在著對熱解塑料油中存在的烯烴和二烯的增值的需要。
技術實現思路
1、本公開內容的目的是提供對于熱解油中存在的烯烴和二烯的增值路徑。更確切地，本公開內容的目的是將熱解油中存在的能聚合的材料轉化成有價值的低聚型產物。特別地，發現，可由液體樹脂生產膠粘劑組合物，所述液體樹脂由液化的廢棄聚合物制備。
2、已發現，由熱解油、且尤其是由熱解塑料油制備的低聚型產物是特別地有利的。事實上，這樣的低聚型產物呈現出相對低的粘度。在低粘度的情況下，更易于處理低聚型產物。特別地，更易于將液體樹脂或低聚型產物與其它組分混合。特別地，需要較少的機械能量來將液體樹脂或低聚型產物與其它組分混合。液體樹脂或低聚型產物的另一個優點在于其芳香族的含量。事實上，具有一些芳香族允許改善液體樹脂或低聚型產物與膠粘劑組合物中的一些其它成分的相容性。
3、根據第一方面，包含彈性體和一種或多種增粘樹脂的膠粘劑組合物的顯著之處在于，所述一種或多種增粘樹脂之一包含由液化的廢棄聚合物、優選地熱解油經由聚合制備的液體樹脂。
4、如下文中將更明晰的，所述液體樹脂為低聚型產物。
5、在優選的實施方式中，所述膠粘劑組合物彈性體選自苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、聚丙烯酸酯樹脂、聚乙烯乙酸乙烯酯(eva)樹脂、聚苯乙烯丁二烯樹脂、無規苯乙烯丁二烯(sbr)共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙烯(sibs)共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(seps)共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(sebs)嵌段共聚物、無定形聚-烯烴(apo)樹脂、及其混合物。
6、在一些實施方式中，所述彈性體的膠粘劑組合物含量范圍為1至90重量%。
7、在一些實施方式中，衍生自液體廢棄聚合物的增粘樹脂的含量范圍為1至75重量%；優選地5至60重量%。
8、在一些實施方式中，當通過1h?nmr測定時，所述液體樹脂(即所述低聚型產物)顯示出至多20.0重量%的烯烴含量。優選地，所述液體樹脂的烯烴含量范圍為0.1至20.0重量%；優選地0.3至15.0重量%；更優選地，0.5至10.0重量%、0.8至5.0重量%。
9、在一些實施方式中，當通過1h?nmr測定時，所述液體樹脂(即所述低聚型產物)顯示出范圍為15至100重量%；優選地范圍為40.0至99.5重量%；更優選地范圍為50.0至99.0重量%；甚至更優選地范圍為70.0至98.5重量%；和最優選地范圍為80.0至98.0重量%的脂族含量。
10、在一種或多種實施方式中，當通過1h?nmr測定時，所述液體樹脂(即所述低聚型產物)顯示出范圍為0.3至45.0重量%；優選地范圍為0.5至40.0重量%；更優選地范圍為0.8至30.0重量%；和甚至更優選地范圍為1.0至20.0重量%的芳香族含量。
11、在實施方式中，所述液體樹脂(即所述低聚型產物)具有使用brookfield粘度計測量的在30℃下范圍為10至50?000?cps；優選地范圍為10至50?000?cps；更優選地范圍為10至10?000?cps；甚至更優選地范圍為10至4000?cps；和最優選地范圍為10至2500?cps的粘度。
12、在一些實施方式中，所述液體樹脂(即所述低聚型產物)具有使用凝膠滲透色譜法和聚苯乙烯校準測量的范圍為100至10,000?g/mol；優選地120至5,000?g/mol；更優選地140至1,000?g/mol；甚至更優選地150至800?g/mol；最優選地180至700?g/mol；或200至650g/mol；或250至550?g/mol的數均分子量(mn)。
13、在一些實施方式中，所述液體樹脂(即所述低聚型產物)具有使用凝膠滲透色譜法和聚苯乙烯校準測量的范圍為100至10,000?g/mol；優選地120至5,000?g/mol；更優選地150至3,500?g/mol；和甚至更優選地200至2,000?g/mol的重均分子量(mw)。
14、在一些實施方式中，所述液體樹脂(即所述低聚型產物)具有使用凝膠滲透色譜法和聚苯乙烯校準測量的范圍為100至100,000?g/mol；優選本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.膠粘劑組合物，其包含彈性體和一種或多種增粘樹脂，其特征在于所述一種或多種增粘樹脂中的一種包含由液化的廢棄聚合物經由聚合制備的液體樹脂，所述液化的廢棄聚合物優選地為熱解油。
2.根據權利要求1所述的膠粘劑組合物，其特征在于所述彈性體選自苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、聚丙烯酸酯樹脂、聚乙烯乙酸乙烯酯(EVA)樹脂、聚苯乙烯-丁二烯樹脂、無規苯乙烯丁二烯(SBR)共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙烯(SIBS)共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、無定形聚-烯烴(APO)樹脂、及其混合物。
3.根據權利要求1或2任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于所述彈性體的含量范圍為1至90重量%，和/或衍生自液體廢棄聚合物的增粘樹脂的含量范圍為1至75重量%。
4.根據權利要求1至3任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于當通過1H?NMR測定時，所述液體樹脂顯示出至多20.0重量%；優選地范圍為0.1至10.0重量%的烯烴含量。
5.根據權利要求1至4任一
6.根據權利要求1至5任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于當通過1H?NMR測定時，所述液體樹脂呈現出在50.0重量%以下；優選地范圍為0.1至50.0重量%的芳香族含量。
7.根據權利要求1至6任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于所述液體樹脂呈現出使用Brookfield粘度計測量的在30℃下范圍為10至50?000?cps；優選地范圍為10至10?000cps的粘度。
8.根據權利要求1至7任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于所述液體樹脂呈現出使用凝膠滲透色譜法和聚苯乙烯校準測量的范圍為100至10?000?g/mol；優選地100至700?g/mol的數均分子量(Mn)。
9.根據權利要求1至8任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于所述液體樹脂包含選自以下的共聚單體：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-環己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯、2.4.6-三甲基苯乙烯、2-乙基-4-芐基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、乙烯基蒽、4-甲氧基苯乙烯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二乙烯基苯、茚、甲基-茚、及其混合物；優選地，液體樹脂包含共聚單體，所述共聚單體為或包含苯乙烯。
10.根據權利要求1至9任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于所述液體樹脂包含共聚單體，所述共聚單體以范圍為0.01至90摩爾%、優選地1.0至80摩爾%的濃度存在，基于所述液體樹脂的總重量計。
11.根據權利要求1至10任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于其為蠟和/或其顯示出在35℃以下；優選地范圍為20至30℃的結晶溫度(Tc)。
12.根據權利要求1至10任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于其為樹脂和/或當通過差示掃描量熱法測定時，其顯示出在-20℃以下；優選地范圍為-50℃至-30℃的玻璃化轉變溫度(Tg)。
13.制品，其包含基材和根據權利要求1至12任一項所述的膠粘劑組合物，所述膠粘劑組合物被施加至所述基材的至少一個表面，其中所述基材選自帶材和標簽。
14.涂覆的制品，其包含根據前述權利要求1至12任一項所述的膠粘劑組合物；所述膠粘劑組合物被施加至木材、非織造織物和書籍裝訂的至少一種。
15.盒和箱組裝線，其包含膠粘劑臺，其中所述膠粘劑臺分配根據權利要求1至12所述的膠粘劑組合物。
16.用于由液化的廢棄聚合物制備液體樹脂的工藝，所述液體樹脂為低聚型產物并且適用于制備根據權利要求1至12任一項所述的膠粘劑組合物、或者適合于根據權利要求13至15任一項所述的任意產物中，所述工藝的特征在于以下步驟：
17.根據權利要求16所述的工藝，其特征在于在步驟c)中的聚合反應為陽離子聚合；和/或所述工藝進一步包括將進料流(1)干燥以獲得經干燥的進料流(2)的步驟(b)，其中步驟b)在聚合的步驟c)之前進行，使得聚合反應的步驟c)是對經干燥的進料流(2)進行的。
18.根據權利要求17所述的工藝，其特征在于進行干燥的步驟b)，且步驟b)包括傾析和/或離心的子步驟b1)；優選地，第一子步驟b1)之后是使用分子篩進行干燥的第二子步驟b2)，以達到根據ASTM?D95-13?(2018)的小...
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】
1.膠粘劑組合物，其包含彈性體和一種或多種增粘樹脂，其特征在于所述一種或多種增粘樹脂中的一種包含由液化的廢棄聚合物經由聚合制備的液體樹脂，所述液化的廢棄聚合物優選地為熱解油。
2.根據權利要求1所述的膠粘劑組合物，其特征在于所述彈性體選自苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、聚丙烯酸酯樹脂、聚乙烯乙酸乙烯酯(eva)樹脂、聚苯乙烯-丁二烯樹脂、無規苯乙烯丁二烯(sbr)共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙烯(sibs)共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(seps)共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(sebs)嵌段共聚物、無定形聚-烯烴(apo)樹脂、及其混合物。
3.根據權利要求1或2任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于所述彈性體的含量范圍為1至90重量%，和/或衍生自液體廢棄聚合物的增粘樹脂的含量范圍為1至75重量%。
4.根據權利要求1至3任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于當通過1h?nmr測定時，所述液體樹脂顯示出至多20.0重量%；優選地范圍為0.1至10.0重量%的烯烴含量。
5.根據權利要求1至4任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于當通過1h?nmr測定時，所述液體樹脂顯示出范圍為15至100重量%；優選地范圍為50.0至99.0重量%的脂族含量。
6.根據權利要求1至5任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于當通過1h?nmr測定時，所述液體樹脂呈現出在50.0重量%以下；優選地范圍為0.1至50.0重量%的芳香族含量。
7.根據權利要求1至6任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于所述液體樹脂呈現出使用brookfield粘度計測量的在30℃下范圍為10至50?000?cps；優選地范圍為10至10?000cps的粘度。
8.根據權利要求1至7任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于所述液體樹脂呈現出使用凝膠滲透色譜法和聚苯乙烯校準測量的范圍為100至10?000?g/mol；優選地100至700?g/mol的數均分子量(mn)。
9.根據權利要求1至8任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于所述液體樹脂包含選自以下的共聚單體：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-環己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯、2.4.6-三甲基苯乙烯、2-乙基-4-芐基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、乙烯基蒽、4-甲氧基苯乙烯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二乙烯基苯、茚、甲基-茚、及其混合物；優選地，液體樹脂包含共聚單體，所述共聚單體為或包含苯乙烯。
10.根據權利要求1至9任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于所述液體樹脂包含共聚單體，所述共聚單體以范圍為0.01至90摩爾%、優選地1.0至80摩爾%的濃度存在，基于所述液體樹脂的總重量計。
11.根據權利要求1至10任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于其為蠟和/或其顯示出在35℃以下；優選地范圍為20至30℃的結晶溫度(tc)。
12.根據權利要求1至10任一項所述的膠粘劑組合物，其特征在于其為樹脂和/或當通過差示掃描量熱法測定時，其顯示出在-20℃以下；優選地范圍為-50℃至-30℃的玻璃化轉變溫度(tg)。
13.制品，其包含基材和根據權利要求1至12任一項所述的膠粘劑組合物，所述膠粘劑組合物被施加至所述基材的至少一個表面，其中所述基材選自帶材和標簽。
14.涂覆的制品，其包含根據前述權利要求1至12任一項所述的膠粘劑組合物；所述膠粘劑組合物被施加至木材、非織造織物和書籍裝訂的至少一種。
15.盒和箱組裝線，其包含膠粘劑臺，其中所述膠粘劑臺分配根據權利要求1至12所述的膠粘劑組合物。
16.用于由液化的廢棄聚合物制備液體樹脂的工藝，所述液體樹脂為低聚型產物并且適用于制備根據權利要求1至12任一項所述的膠粘劑組合物、或者適合于根據權利要求13至15任一項所述的任意產物中，所述工藝的特征在于以下步驟：
17.根據權利要求16所述的工藝，其特征在于在步驟c)中的聚合反應為陽離子聚合；和/或所述工藝進一步包括將進料流(1)干燥以獲得經干燥的進料流(2)的步驟(b)，其中步驟b)在聚合的步驟c)之前進行，使得聚合反應的步驟c)是對經干燥的進料流(2)進行的。
18.根據權利要求17所述的工藝，其特征在于進行干燥的步驟b)，且步驟...
【專利技術屬性】
技術研發人員：B·比伯，C·理查德森，K·納爾遜，
申請(專利權)人：道達爾能源一技術，
類型：發明
國別省市：
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