【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于生物醫用材料，具體涉及一種高分子樹脂組合物及其制備方法和應用。
技術介紹
1、近些年來，輻照滅菌，尤其是電子束輻照滅菌，憑借其效率高、滅菌徹底、無殘留、滅菌后可立即使用等優點，被越來越多地應用到一次性醫療器械的滅菌中。據統計，全球范圍內已有50%以上的醫療器械采用輻照滅菌法，其比例仍呈上升趨勢，很快即將發展成為醫療器械的主流滅菌技術。
2、然而，制作醫療器械的高分子材料在輻照時受到高能射線的轟擊，其分子鏈上產生大量的活性自由基，這些活性自由基會發生復雜的自由基化學反應，并且會與氧氣發生緩慢的、持久的鏈鎖式氧化降解反應（即快速老化現象），導致高分子材料的物理機械性能下降、化學和生物學性能發生變化，并伴隨有外觀顏色變黃甚至變紅的現象，嚴重影響產品的外觀、存儲壽命和使用性能。
3、基于此，研究者公開了諸多解決技術，主要方法是在醫用高分子材料中加入一些具有抗氧化能力的助劑。如公開號為us7053139的美國專利指出采用苯酞及其衍生物可以降低聚氯乙烯輻照后黃度指數。專利cn102827437a提出采用受阻酚和亞磷酸酯復配增加聚氯乙烯的耐輻照性能。專利cn202210397445.2提出反應型受阻胺和受阻酚連用可以制備醫用級抗輻照聚丙烯材料。專利cn200910067231.3提出反應型受阻胺增加聚丙烯的抗輻照老化性能。公開號為wo?08238,?1997的專利中提到含50~99?wt%均聚pp或共聚pp和1~50?wt%單點催化的聚乙烯共混，可以提高pp的耐輻照老化性，這種材料可以用于醫用材料，但該方
4、可見，盡管在此領域已公開了很多解決方案，但是已提到的解決方案通常僅適用于特點的材料或者案例，比如受阻胺可用于聚烯烴，但是添加受阻胺的聚氯乙烯在輻照之后發生顯著的紅變現象；又比如反應型受阻酚與受阻胺結合，可以顯著提升聚丙烯的抗輻照能力，但該類抗輻照助劑難以用于聚氯乙烯和聚酯材料，而且成本較高。
5、綜上所述，現有技術仍有缺少普適性，開發適用面廣的抗輻照助劑用來提高醫用高分子原材料的耐輻照能力仍具有重要應用價值。
技術實現思路
1、有鑒于此，本專利技術的目的在于提供一種高分子樹脂組合物及其制備方法和應用。所述高分子樹脂組合物具有優異的耐輻照能力。
2、為達到此目的，本專利技術采用以下技術方案：
3、第一方面，本專利技術提供一種高分子樹脂組合物，按重量份計包括高分子樹脂100份，對羥基苯甲酸衍生物0.05~0.5份；
4、所述對羥基苯甲酸衍生物的結構式如式ⅰ所示：
5、式ⅰ；
6、其中，r1選自h原子、甲基或叔丁基；
7、r2選自碳原子數在8以上的烷氧基、多元醇基或多元胺基。
8、優選地，所述碳原子數在8以上的烷氧基包括但不限于辛氧基、癸氧基、月桂氧基、十六烷氧基、十八烷氧基或二十二烷氧基。
9、優選地，所述多元醇基包括但不限于乙二醇基、丙二醇基、丁二醇基、己二醇基、癸二醇基、丙三醇基、乙烷三甲醇基、丙烷三甲醇基、季戊四醇基或雙季戊四醇六醇基。
10、優選地，所述多元胺基包括但不限于戊二胺基、己二胺基、癸二胺基或月桂二胺基。
11、優選地，所述對羥基苯甲酸衍生物選自3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、二（3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸）-三乙二醇酯、四（3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸）季戊四醇酯、n,n'-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰基)己二胺、n,n'-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰基)戊二胺和n,n'-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰基)癸二胺中的任意一種或多種。
12、優選地，所述高分子樹脂為醫用高分子樹脂。
13、優選地，所述醫用高分子樹脂包括但不限于聚乙烯、共聚聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、共聚聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸-乙二醇-環己烷二甲醇共聚聚酯、聚對苯二甲酸-乙二醇-環己烷二甲醇酯、聚對苯二甲酸-乙二醇酯、聚碳酸酯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、尼龍、尼龍彈性體、聚酯彈性體、苯乙烯類熱塑性彈性體、聚烯烴彈性體、丁基橡膠、天然橡膠或丁腈橡膠。
14、優選地，所述高分子樹脂組合物還包括抗氧化劑。
15、優選地，所述抗氧化劑包括但不限于亞磷酸酯類抗氧化劑、硫醚類抗氧化劑、二氫吡啶類抗氧化劑或胺類抗氧化劑。
16、優選地，所述亞磷酸酯類抗氧化劑包括但不限于三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯（抗氧劑168）、季戊四醇二亞磷酸雙十八酯（抗氧劑618）、雙[2,4-二叔丁基苯酚]季戊四醇-二亞磷酸酯（抗氧劑626）、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇-二亞磷酸酯（抗氧劑s9228）、4,4'-對開異丙基二苯基c12~14醇亞磷酸酯（亞磷酸酯1500）、三[十二烷基]亞磷酸酯、4,4'-亞丁基雙-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亞磷酸酯（as-4500）
17、優選地，所述二氫吡啶類抗氧化劑包括但不限于3,5-二甲酸二氫吡啶二酯、3,5-二甲酸二氫吡啶二烷基酯或2,6-二甲基-1,4-二氫-3,5-吡啶二甲酸二烷基酯。
18、優選地，所述胺類抗氧化劑包括但不限于受阻胺抗氧化劑或氧化胺類抗氧化劑，所述受阻胺類抗氧劑包括但不限于光穩定劑292、光穩定劑622、光穩定劑770、光穩定劑944、光穩定劑2020、光穩定劑3346、光穩定劑3549、光穩定劑3853、光穩定劑4050或光穩定劑5050h。
19、優選地，所述氧化胺類抗氧化劑包括但不限于雙(十八烷基)羥胺和/或雙(十八烷基)胺氧自由基。
20、優選地，所述高分子樹脂組合物所述按重量份計包括高分子樹脂100份，對羥基苯甲酸衍生物0.05~0.5份，抗氧化劑0.05~0.5份。
21、優選地，所述高分子樹脂組合物還包括功能化助劑。
22、優選地，所述功能化助劑包括但不限于成核劑、脫模劑、潤滑劑、增強填料、射線顯影填料或酸吸收劑。
23、第二方面，本專利技術提供一種上述高分子樹脂組合物的制備方法，包括以下步驟：
24、將高分子樹脂、對羥基苯甲酸衍生物、任選的抗氧化劑和任選的功能化助劑混合后，擠出，得到高分子樹脂組合物。
25、第三方面，本專利技術還提供一種醫用材料，其包括上述技術方案中涉及的高分子樹脂組合物。
26、與現有技術相比，本專利技術的有益效果為：
27、本專利技術提供了一種高分子樹脂組合物，按重量份計包括高分子樹脂100份，對羥基苯甲酸衍生物0.05~0.5份。其中，對羥基苯甲酸衍生物作為抗輻照助劑，可以與多種醫用高分子樹脂材料搭配使用。同時，經測試，本專利技術制備的多種不同的高分子樹脂組合物在經電子束輻照后，黃度指數低，表明本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種高分子樹脂組合物，其特征在于，按重量份計包括高分子樹脂100份，對羥基苯甲酸衍生物0.05~0.5份；
2.根據權利要求1所述的高分子樹脂組合物，其特征在于，所述碳原子數在8以上的烷氧基包括但不限于辛氧基、癸氧基、月桂氧基、十六烷氧基、十八烷氧基或二十二烷氧基；
3.根據權利要求1或2所述的高分子樹脂組合物，其特征在于，所述對羥基苯甲酸衍生物選自3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、二（3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸）-三乙二醇酯、四（3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸）季戊四醇酯、N,N'-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰基)己二胺、N,N'-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰基)戊二胺和N,N'-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰基)癸二胺中的任意一種或多種。
4.根據權利要求1~3中任一項所述的高分子樹脂組合物，其特征在于，所述高分子樹脂為醫用高分子樹脂；
5.根據權利要求1~4中任一項所述的高分子樹脂組合物，其特征在于，所述高分子樹脂組合物還包括抗氧化劑
6.根據權利要求5所述的高分子樹脂組合物，其特征在于，所述亞磷酸酯類抗氧化劑包括但不限于三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯、季戊四醇二亞磷酸雙十八酯、雙[2,4-二叔丁基苯酚]季戊四醇-二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇-二亞磷酸酯、4,4'-對開異丙基二苯基C12~14醇亞磷酸酯（亞磷酸酯1500）、三[十二烷基]亞磷酸酯或4,4'-亞丁基雙-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亞磷酸酯；
7.根據權利要求5或6所述的高分子樹脂組合物，其特征在于，所述高分子樹脂組合物所述按重量份計包括高分子樹脂100份，對羥基苯甲酸衍生物0.05~0.5份，抗氧化劑0.05~0.5份。
8.根據權利要求1~7中任一項所述的高分子樹脂組合物，其特征在于，所述高分子樹脂組合物還包括功能化助劑；
9.一種權利要求1~8中任一項所述的高分子樹脂組合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
10.一種醫用材料，其特征在于，包括權利要求1~8中任一項所述的高分子樹脂組合物或根據權利要求9所述的制備方法制備得到的高分子樹脂組合物。
...【技術特征摘要】
1.一種高分子樹脂組合物，其特征在于，按重量份計包括高分子樹脂100份，對羥基苯甲酸衍生物0.05~0.5份；
2.根據權利要求1所述的高分子樹脂組合物，其特征在于，所述碳原子數在8以上的烷氧基包括但不限于辛氧基、癸氧基、月桂氧基、十六烷氧基、十八烷氧基或二十二烷氧基；
3.根據權利要求1或2所述的高分子樹脂組合物，其特征在于，所述對羥基苯甲酸衍生物選自3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、二（3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸）-三乙二醇酯、四（3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸）季戊四醇酯、n,n'-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰基)己二胺、n,n'-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰基)戊二胺和n,n'-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰基)癸二胺中的任意一種或多種。
4.根據權利要求1~3中任一項所述的高分子樹脂組合物，其特征在于，所述高分子樹脂為醫用高分子樹脂；
5.根據權利要求1~4中任一項所述的高分子樹脂組合物，其特征在于，所述高分子樹脂組合物還包括抗氧化劑；...
【專利技術屬性】
技術研發人員：楊華偉，欒世方，王兆陽，
申請(專利權)人：中國科學院長春應用化學研究所，
類型：發明
國別省市：
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