【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種磺?；莪h嘧啶類化合物的制備方法，具體涉及電化學氧化合成磺?；莪h嘧啶類化合物的方法，屬于有機化學領域。
技術介紹
1、螺旋嘧啶是一類通過螺旋碳原子與環片段連接的嘧啶，由于其生物學重要性而引起了廣泛的研究關注，典型例包括螺巴比妥酸鹽，這是一種重要的螺嘧啶類似物，以其多樣的生物活性而聞名，具有重要的生物學意義，在制藥和生物醫學領域具有廣闊的應用前景。
2、磺酰化螺環嘧啶類化合物的合成研究尚不充分，只有少數報道公開了螺呋草酮的合成。2004年，majumdar等人報道了氨基氫化物介導的分子內芳基環化，使6-螺-四氫苯并呋喃嘧啶的合成成為可能(synthesis,2004,11,1864-1868)。隨后，該研究小組證明agsbf6和fecl3對于c5丙基氧基嘧啶分子內5-外三親電環化構建二氫呋喃系鏈螺嘧啶有效(synthesis,2013,45,3164-3172；new?j.chem.,2011,35,1355-1359)。然而，這些方法通常需要多個步驟，相對苛刻的反應條件，使用額外當量路易斯酸促進劑，并且，產品缺乏結構多樣性。
3、因此，進一步研究開發更通用和有效的合成策略，特別是通過使用自由基環化程序來擴大其結構多樣性，發展新型綠色的氧化體系就顯得非常有必要。
技術實現思路
1、為了克服上述技術缺陷，本專利技術公開了一種電化學氧化合成磺?；莪h嘧啶類化合物的制備方法；該制備方法在電陽極氧化條件、在碘化鉀催化下，得到磺?；莪h嘧啶類化合物；
2、本專利技術提供了一種電化學氧化合成磺?；莪h嘧啶類化合物的方法，包括如下步驟：在非分離電解池中，以1,3-二甲基-5-(丙-2-炔-1-氧基)嘧啶-2,4(1h,3h)-二酮類化合物1和亞磺酸鈉類化合物2為原料，在碘化物存在下，有機溶劑中恒電流電解反應，得到螺環嘧啶衍生物3；反應方程式如下：
3、
4、其中，r1選自苯基、取代苯基、噻吩、苯并呋喃、乙基、環丙烷基，取代苯基的取代基選自c1-c4烷基、c1-c2烷氧基、苯基、鹵素、酯基、氰基、三氟甲基中的一種或多種；r2選自苯基、取代苯基、萘、噻吩、吡啶、苯并呋喃、正丁基、環丙烷基，取代苯基的取代基選自c1-c4烷基、烷氧基、苯基、鹵素、酯基、氰基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基中的一種或多種。
5、進一步地，在上述技術方案中，所述鹵素選自氟、氯、溴或碘。
6、進一步地，在上述技術方案中，化合物1代表性結構如下：
7、
8、
9、進一步地，在上述技術方案中，化合物2代表性結構如下：
10、
11、
12、進一步地，在上述技術方案中，所述有機溶劑選自乙腈、水、四氫呋喃、n,n-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六環等中的一種或多種。優選乙腈/水混合溶劑。
13、進一步地，在上述技術方案中，所述乙腈/水混合溶劑兩者體積比為5：1。
14、進一步地，在上述技術方案中，所述碘化物選自碘化鉀、四丁基碘化銨或碘化銨；優選自碘化鉀。
15、進一步地，在上述技術方案中，所述恒流指電源輸出電流大小恒定不變，恒流輸出電流為5-15ma。優選自10ma。
16、進一步地，在上述技術方案中，所述嘧啶類化合物1和亞磺酸鈉類化合物2與添加劑摩爾比為1：2：0.1。
17、進一步地，在上述技術方案中，所述恒流電解反應溫度選自20-30℃。
18、進一步地，在上述技術方案中，電解反應時，所述電極陽極材料選自碳氈、鉑片、石墨碳棒；優選自碳氈。陰極材料選自鉑片、不銹鋼；優選自鉑片。
19、進一步地，在上述技術方案中，所述恒流電解反應中，所述的反應的進程可以采用本領域中的常規監測方法(例如tlc、hplc或nmr)進行監測，一般以化合物1消失或不再反應時為反應終點。
20、進一步地，在上述技術方案中，反應結束后若得到粗品化合物，可采用制備型hplc、制備型tlc或重結晶等常規手段分離純化。
21、本專利技術的積極進步效果在于：本專利技術的制備方法，可避免使用常規的昂貴氧化劑，且可獲得高選擇性的產物，收率高、純度好，更適合工業化生產。
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1.電化學氧化合成磺?；莪h嘧啶類化合物的方法，其特征在于，包括如下步驟：在非分離電解池中，以1,3-二甲基-5-(丙-2-炔-1-氧基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮類化合物1和亞磺酸鈉類化合物2為原料，在碘化物存在下，有機溶劑中恒電流電解反應，得到螺環嘧啶衍生物3；反應方程式如下：
2.根據權利要求1所述電化學氧化合成磺酰化螺環嘧啶類化合物的方法，其特征在于：所述鹵素選自氟、氯、溴或碘。
3.根據權利要求1所述合成磺酰化螺環嘧啶類化合物的方法，其特征在于：所述有機溶劑選自乙腈/水混合溶劑。
4.根據權利要求3所述合成磺?；莪h嘧啶類化合物的方法，其特征在于：所述乙腈/水混合溶劑兩者體積比為5：1。
5.根據權利要求1所述合成磺?；莪h嘧啶類化合物的方法，其特征在于：所述碘化物選自碘化鉀、四丁基碘化銨或碘化銨。
6.根據權利要求1所述合成磺?；莪h嘧啶類化合物的方法，其特征在于：所述恒電流指電源輸出的電流大小是恒定不變的，所述恒電流的輸出電流為5-15mA。
7.根據權利要求1所述合成磺?；莪h嘧啶類化合
8.根據權利要求1所述合成磺酰化螺環嘧啶類化合物的方法，其特征在于：所述恒流電解反應溫度選自20-30℃。
9.根據權利要求1所述合成磺?；莪h嘧啶類化合物的方法，其特征在于：電解反應時，所述電極陽極材料選自碳氈、鉑片、石墨碳棒；陰極材料選自鉑片、不銹鋼。
...【技術特征摘要】
1.電化學氧化合成磺酰化螺環嘧啶類化合物的方法，其特征在于，包括如下步驟：在非分離電解池中，以1,3-二甲基-5-(丙-2-炔-1-氧基)嘧啶-2,4(1h,3h)-二酮類化合物1和亞磺酸鈉類化合物2為原料，在碘化物存在下，有機溶劑中恒電流電解反應，得到螺環嘧啶衍生物3；反應方程式如下：
2.根據權利要求1所述電化學氧化合成磺?；莪h嘧啶類化合物的方法，其特征在于：所述鹵素選自氟、氯、溴或碘。
3.根據權利要求1所述合成磺酰化螺環嘧啶類化合物的方法，其特征在于：所述有機溶劑選自乙腈/水混合溶劑。
4.根據權利要求3所述合成磺?；莪h嘧啶類化合物的方法，其特征在于：所述乙腈/水混合溶劑兩者體積比為5：1。
5.根據權利要求...
【專利技術屬性】
技術研發人員：楊啟亮，徐榕翼，郭海明，渠桂榮，
申請(專利權)人：河南師范大學，
類型：發明
國別省市：
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