【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及重劣質(zhì)蠟油加工，具體地，涉及一種重劣質(zhì)蠟油的加氫裂化方法。
技術(shù)介紹
1、近年來(lái)隨著國(guó)際能源和化工行業(yè)的持續(xù)發(fā)展，原油開采量逐年增長(zhǎng)，然其作為不可再生的石油資源，隨著開采量的增加，優(yōu)質(zhì)原油和常規(guī)原油供應(yīng)量逐年遞減且價(jià)格攀升；與此同時(shí)，重質(zhì)和劣質(zhì)原油的供應(yīng)量逐年增長(zhǎng)且價(jià)格相對(duì)較低。盡管重劣質(zhì)原油加工難度大、成本高，在選擇合適的煉化技術(shù)以及產(chǎn)品方案下，煉廠加工價(jià)格低廉且供應(yīng)量充足的重劣質(zhì)原油，也有較大的機(jī)會(huì)獲得較高的經(jīng)濟(jì)利益回報(bào)。
2、為滿足重劣質(zhì)原油的加工需求，近年來(lái)，重油輕質(zhì)化的延遲焦化技術(shù)，漿態(tài)床、沸騰床、懸浮床重油加氫裂化技術(shù)得到進(jìn)一步地發(fā)展，然而重油延遲焦化、漿態(tài)床、沸騰床、懸浮床重油加氫裂化技術(shù)在渣油或重油輕質(zhì)化過(guò)程中均會(huì)產(chǎn)生相當(dāng)大比例的蠟油餾分或重質(zhì)餾分油。與常規(guī)原油分餾得到的蠟油原料相比，由重劣質(zhì)原油輕質(zhì)化得到的重劣質(zhì)蠟油餾分或?qū)掟s分重劣質(zhì)蠟油具有密度大、干點(diǎn)高、硫含量、氮含量以及殘?zhí)恐蹈叩忍攸c(diǎn)，其中20℃密度約為0.94g/cm3-0.99g/cm3，餾程干點(diǎn)高約600℃-720℃，芳烴含量高約60％-85％，硫含量高約1.5％-3.5％，氮含量高約1800μg/g-5000μg/g，殘?zhí)恐蹈呒s1.5％-5.0％等，現(xiàn)有加氫裂化技術(shù)下欲實(shí)現(xiàn)重劣質(zhì)蠟油原料向輕質(zhì)產(chǎn)品和高價(jià)值產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化困難較大。
3、cn104611051a和cn103102957a公開了一種高干點(diǎn)重質(zhì)餾分油的兩段加氫裂化方法，該方法通過(guò)兩段脫氮手段，實(shí)現(xiàn)加工氮含量不高但含氮化合物結(jié)構(gòu)復(fù)雜的重質(zhì)直餾蠟油原料生產(chǎn)常規(guī)
4、cn104611053a公開了一種高干點(diǎn)原料加氫裂化工藝，該方法采用兩段脫氮，且通過(guò)在一段設(shè)置氣液逆流接觸反應(yīng)區(qū)和氣液分離區(qū)的方式，實(shí)現(xiàn)加工終餾點(diǎn)約580℃-620℃的重劣質(zhì)深拔蠟油原料生產(chǎn)化工原料和常規(guī)清潔燃料油。
5、cn1940030a公開了一種由高氮含量重質(zhì)原料油多產(chǎn)柴油的兩段加氫裂化方法，該方法通過(guò)分區(qū)進(jìn)料，在一段精制和二段精制間設(shè)置熱閃蒸罐的方式實(shí)現(xiàn)由高氮重劣質(zhì)原料向優(yōu)質(zhì)柴油產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化。
6、cn103059944a公開了一種加工劣質(zhì)原料的加氫裂化工藝方法，該方法采用設(shè)置有兩個(gè)分餾單元的兩段加氫裂化工藝，實(shí)現(xiàn)氮含量大于2000μg/g，終餾點(diǎn)約為450℃-620℃的劣質(zhì)原料油轉(zhuǎn)化為化工原料和常規(guī)清潔燃料油。
7、cn103443251a公開了一種具有進(jìn)料底部物流處理的加氫裂化方法，該方法通過(guò)采用吸附脫氮脫多核芳烴與加氫裂化的組合工藝，實(shí)現(xiàn)重劣質(zhì)原料的轉(zhuǎn)化。
8、cn104560169a公開了一種從高氮原料生產(chǎn)重石腦油的加氫裂化方法，該方法通過(guò)設(shè)置第二尾油餾分轉(zhuǎn)化反應(yīng)區(qū)，實(shí)現(xiàn)高氮原料向重石腦油產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化。
9、cn104611010a和cn104611016a公開了一種高干點(diǎn)原料兩段加氫裂化方法，該方法通過(guò)在裝有體相催化劑的第二段精制反應(yīng)區(qū)設(shè)置氣液分離的方式，實(shí)現(xiàn)終餾點(diǎn)為580℃-620℃重劣質(zhì)原料向常規(guī)清潔油品和化工原料的轉(zhuǎn)化。
10、cn104611022a公開了一種劣質(zhì)重質(zhì)餾分油兩段加氫裂化方法，該方法通過(guò)在兩段加氫精制反應(yīng)區(qū)梯級(jí)裝填不同平均孔徑的精制催化劑，實(shí)現(xiàn)氮含量2000μg/g-15000μg/g和終餾點(diǎn)為470℃-550℃重劣質(zhì)原料向常規(guī)清潔燃料和化工燃料的轉(zhuǎn)化。
11、cn1508232a公開了一種全循環(huán)加氫裂化工藝，該方法通過(guò)采用先裂化后精制的加氫裂化方法，并在裂化反應(yīng)區(qū)采用兩種及以上高抗氮加氫裂化催化劑，實(shí)現(xiàn)餾程范圍為200℃-600℃的重質(zhì)原料油的轉(zhuǎn)化。
12、然而，上述現(xiàn)有加氫裂化技術(shù)中主要存在以下兩個(gè)問(wèn)題：
13、一方面，現(xiàn)有加氫裂化技術(shù)所處理的原料不夠劣質(zhì)，難以匹配劣質(zhì)原料的加工需求；另一方面，現(xiàn)有加氫裂化產(chǎn)品主要側(cè)重于加工常規(guī)原料生產(chǎn)清潔燃料油(柴油和噴氣燃料)和兼產(chǎn)部分化工原料，對(duì)于重劣質(zhì)蠟油的轉(zhuǎn)化和產(chǎn)品路線開發(fā)研究較少。
14、為此，開發(fā)出重劣質(zhì)蠟油原料產(chǎn)品輕質(zhì)化和價(jià)值提升的加氫裂化技術(shù)，對(duì)煉化企業(yè)實(shí)現(xiàn)重劣質(zhì)原油的高價(jià)值轉(zhuǎn)化有重要意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本專利技術(shù)的目的是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中重劣質(zhì)蠟油原料轉(zhuǎn)化困難和產(chǎn)品路線較為單一的問(wèn)題，提供一種將重劣質(zhì)蠟油轉(zhuǎn)化為清潔燃料和優(yōu)質(zhì)化工原料的方法。
2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本專利技術(shù)提供一種重劣質(zhì)蠟油的加氫裂化方法，該方法在含有加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)的裝置中進(jìn)行，所述加氫精制反應(yīng)區(qū)中含有加氫精制反應(yīng)區(qū)i和加氫精制反應(yīng)區(qū)ii，該方法包括：
3、(1)將重劣質(zhì)蠟油引入至裝填有加氫精制催化劑i的所述加氫精制反應(yīng)區(qū)i中進(jìn)行第一反應(yīng)，得到反應(yīng)流出物i；
4、(2)將所述反應(yīng)流出物i引入至裝填有加氫精制催化劑ii的所述加氫精制反應(yīng)區(qū)ii中進(jìn)行第二反應(yīng)，得到反應(yīng)流出物ii；
5、(3)將所述反應(yīng)流出物ii引入至裝填有加氫裂化催化劑的所述加氫裂化反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行第三反應(yīng)，得到反應(yīng)流出物iii；
6、(4)將所述反應(yīng)流出物iii進(jìn)行分離，得到輕石腦油餾分、重石腦油餾分、中間餾分油和尾油餾分；
7、其中，所述重劣質(zhì)蠟油的astm?d-1160的95％餾出溫度為580℃-700℃，氮含量為1800μg/g-3500μg/g，且二環(huán)以上環(huán)烷烴和二環(huán)以上芳烴的含量之和為50wt％-80wt％；
8、控制所述第一反應(yīng)的條件，使得所述反應(yīng)流出物i中的三環(huán)以上芳烴飽和率為75％-85％；
9、所述第一反應(yīng)的反應(yīng)溫度比所述第二反應(yīng)的反應(yīng)溫度低10℃-30℃。
10、本專利技術(shù)通過(guò)將重劣質(zhì)蠟油依次引入至反應(yīng)溫差不超過(guò)10℃-30℃的加氫精制反應(yīng)區(qū)i和加氫精制反應(yīng)區(qū)ii中，進(jìn)行兩段加氫精制反應(yīng)，同時(shí)協(xié)同加氫精制反應(yīng)的工藝條件，能夠?qū)⒅亓淤|(zhì)蠟油原料轉(zhuǎn)化為清潔燃料和優(yōu)質(zhì)的化工原料。
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1.一種重劣質(zhì)蠟油的加氫裂化方法，其特征在于，該方法在含有加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)的裝置中進(jìn)行，所述加氫精制反應(yīng)區(qū)中含有加氫精制反應(yīng)區(qū)I和加氫精制反應(yīng)區(qū)II，該方法包括：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(2)中，控制所述第二反應(yīng)的條件，使得所述反應(yīng)流出物II中的二環(huán)以上芳烴飽和率為70％-90％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，在步驟(3)中，控制所述第三反應(yīng)的條件，使得所述尾油餾分的收率為35％-60％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(1)和步驟(2)中，所述加氫精制催化劑I與所述加氫精制催化劑II的裝填體積比為0.5-4：1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(4)中，所述尾油餾分的初餾點(diǎn)為340℃-360℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述加氫精制催化劑I中含有載體I和負(fù)載在所述載體I上的活性金屬組分I，所述載體I為氧化鋁或氧化硅-氧化鋁，所述活性金屬組分I中含有選自第VIII族非貴金屬元素、第V
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，在步驟(1)中，在所述加氫精制催化劑I中，在所述載體I中，孔徑大于等于10nm的孔的總體積與總孔體積的比值為0.6-0.8：1；
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(1)中，按照液相物料的流動(dòng)方向，在所述加氫精制反應(yīng)區(qū)I中，所述加氫精制催化劑I的上游裝填有加氫保護(hù)催化劑，以及任選地，在所述加氫保護(hù)催化劑與所述加氫精制催化劑I之間裝填有加氫脫金屬催化劑、加氫脫殘?zhí)看呋瘎┲械闹辽僖环N催化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，在步驟(1)中，在所述加氫保護(hù)催化劑與所述加氫精制催化劑I之間裝填有加氫脫金屬催化劑和加氫脫殘?zhí)看呋瘎宜黾託涿摻饘俅呋瘎┭b填在所述加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑纳嫌巍?/p>
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，在步驟(1)中，以所述加氫精制反應(yīng)區(qū)I中的催化劑的總體積為基準(zhǔn)，所述加氫保護(hù)催化劑的裝填體積含量為3％-20％，所述加氫脫金屬催化劑的裝填體積含量為0.01％-30％，所述加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑难b填體積含量為0.01％-30％，所述加氫精制催化劑I的裝填體積含量為30％-96％。
11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述加氫保護(hù)催化劑中含有載體II和/或負(fù)載在所述載體II上的活性金屬組分II，所述載體II選自氧化鋁、氧化硅和氧化鈦中的至少一種，所述活性金屬組分II中含有選自第VIII族非貴金屬元素、第VIB族金屬元素中的至少一種金屬元素；且以所述加氫保護(hù)催化劑的總重量為基準(zhǔn)，以氧化物計(jì)的活性金屬組分II的含量為0.1wt％-15wt％；
12.根據(jù)權(quán)利要求8-11中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述加氫脫金屬催化劑中含有載體III和負(fù)載在所述載體III上的活性金屬組分III，所述載體III選自氧化鋁、氧化硅和氧化鈦中的至少一種，所述活性金屬組分III中含有選自第VIII族非貴金屬元素、第VIB族金屬元素中的至少一種金屬元素；且以所述加氫脫金屬催化劑的總重量為基準(zhǔn)，以氧化物計(jì)的活性金屬組分III的含量為3wt％-30wt％；
13.根據(jù)權(quán)利要求8-12中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述加氫脫殘?zhí)看呋瘎┲泻休d體IV和負(fù)載在所述載體IV上的活性金屬組分IV，所述載體IV選自氧化鋁、氧化硅和氧化鈦中的至少一種，所述活性金屬組分IV中含有選自第VIII族非貴金屬元素、第VIB族金屬元素中的至少一種金屬元素；且以所述加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑目傊亓繛榛鶞?zhǔn)，以氧化物計(jì)的活性金屬組分IV的含量為3wt％-33wt％；
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述加氫精制催化劑II中含有載體V和負(fù)載在所述載體V上的活性金屬組分V，所述載體V為氧化鋁或氧化硅-氧化鋁，所述活性金屬組分V中含有選自第VIII族非貴金屬元素、第VIB族非貴金屬元素中的至少一種金屬元素；且以所述加氫精制催化劑II的總重量為基準(zhǔn)，所述第VIII族非貴金屬元素的含量為1wt％-15wt％，以氧化物計(jì)的所述第VIB族非貴金屬元素的含量為5wt％-40wt％；
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，定義孔徑大于等于10nm的孔的總體積與總孔體積的比值為L(zhǎng)，且所述載體I的L值＞所述載體V的L值。...
【技術(shù)特征摘要】
1.一種重劣質(zhì)蠟油的加氫裂化方法，其特征在于，該方法在含有加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)的裝置中進(jìn)行，所述加氫精制反應(yīng)區(qū)中含有加氫精制反應(yīng)區(qū)i和加氫精制反應(yīng)區(qū)ii，該方法包括：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(2)中，控制所述第二反應(yīng)的條件，使得所述反應(yīng)流出物ii中的二環(huán)以上芳烴飽和率為70％-90％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，在步驟(3)中，控制所述第三反應(yīng)的條件，使得所述尾油餾分的收率為35％-60％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(1)和步驟(2)中，所述加氫精制催化劑i與所述加氫精制催化劑ii的裝填體積比為0.5-4：1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(4)中，所述尾油餾分的初餾點(diǎn)為340℃-360℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述加氫精制催化劑i中含有載體i和負(fù)載在所述載體i上的活性金屬組分i，所述載體i為氧化鋁或氧化硅-氧化鋁，所述活性金屬組分i中含有選自第viii族非貴金屬元素、第vib族非貴金屬元素中的至少一種金屬元素；且以所述加氫精制催化劑i的總重量為基準(zhǔn)，以氧化物計(jì)的所述活性金屬組分i的含量為35wt％-55wt％；
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，在步驟(1)中，在所述加氫精制催化劑i中，在所述載體i中，孔徑大于等于10nm的孔的總體積與總孔體積的比值為0.6-0.8：1；
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(1)中，按照液相物料的流動(dòng)方向，在所述加氫精制反應(yīng)區(qū)i中，所述加氫精制催化劑i的上游裝填有加氫保護(hù)催化劑，以及任選地，在所述加氫保護(hù)催化劑與所述加氫精制催化劑i之間裝填有加氫脫金屬催化劑、加氫脫殘?zhí)看呋瘎┲械闹辽僖环N催化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，在步驟(1)中，在所述加氫保護(hù)催化劑與所述加氫精制催化劑i之間裝填有加氫脫金屬催化劑和加氫脫殘?zhí)看呋瘎宜黾託涿摻饘俅呋瘎┭b填在所述加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑纳嫌巍?/p>
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，在步驟(1)中，以所述加氫精制反應(yīng)區(qū)i中的催化劑的總體積為基準(zhǔn)，所述加氫保護(hù)催化劑的裝填體積含量為3％-20％，所述加氫脫金屬催化劑的裝填體積含量為0.01％-30％，所述加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑难b填體積含量為0.01％-30％，所述加氫精制催化劑i的裝填體積含量為30％-96％。
11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述加氫保護(hù)催化劑中含有載體ii和/或負(fù)載在所述載體ii上的活性金屬組分ii，所述載體ii選自氧化鋁、氧化硅和氧化鈦中的至少一種，所述活性金屬組分ii中含有選自第viii族非貴金屬元素、第vib族金屬元素中的至少一種金屬元素；且以所述加氫保護(hù)催化劑的總重量為基準(zhǔn)，以氧化物計(jì)的活性金屬組分ii的含量為0.1w...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：莫昌藝，梁家林，趙廣樂(lè)，趙陽(yáng)，任亮，胡志海，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：中國(guó)石油化工股份有限公司，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：
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