【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及重劣質蠟油加工，具體地，涉及一種重劣質蠟油的加氫裂化方法。
技術介紹
1、近年來隨著國際能源和化工行業的持續發展，原油開采量逐年增長，然其作為不可再生的石油資源，隨著開采量的增加，優質原油和常規原油供應量逐年遞減且價格攀升；與此同時，重質和劣質原油的供應量逐年增長且價格相對較低。盡管重劣質原油加工難度大、成本高，在選擇合適的煉化技術以及產品方案下，煉廠加工價格低廉且供應量充足的重劣質原油，也有較大的機會獲得較高的經濟利益回報。
2、為滿足重劣質原油的加工需求，近年來作為重油輕質化的延遲焦化技術，漿態床、沸騰床、懸浮床重油加氫裂化技術得到進一步地發展，然而重油延遲焦化、漿態床、沸騰床、懸浮床重油加氫裂化技術在渣油或重油輕質化過程中均會產生相當大比例的蠟油餾分或重質餾分油。與常規原油分餾得到的蠟油原料相比，由重劣質原油輕質化得到的重劣質蠟油餾分或寬餾分重劣質蠟油具有密度大、干點高、硫含量、氮含量以及殘炭值高等特點，其中20℃密度約為0.94g/cm3-0.99g/cm3，餾程干點高約600℃-720℃，芳烴含量高約60％-85％，硫含量高約1.5％-3.5％，氮含量高約1800μg/g-5000μg/g，殘炭值高約1.5％-5.0％等，現有加氫裂化技術下欲實現重劣質蠟油原料向輕質產品和高價值產品的轉化困難較大。
3、cn104611051a和cn103102957a公開了一種高干點重質餾分油的兩段加氫裂化方法，該方法通過兩段脫氮手段，實現加工氮含量不高但含氮化合物結構復雜的重質直餾蠟油原料生產常
4、cn104611053a公開了一種高干點原料加氫裂化工藝，該方法采用兩段脫氮，且通過在一段設置氣液逆流接觸反應區和氣液分離區的方式，實現加工終餾點約580℃-620℃的重劣質深拔蠟油原料生產化工原料和常規清潔燃料油。
5、cn1940030a公開了一種由高氮含量重質原料油多產柴油的兩段加氫裂化方法，該方法通過分區進料，在一段精制和二段精制間設置熱閃蒸罐的方式實現由高氮重劣質原料向優質柴油產品的轉化。
6、cn103059944a公開了一種加工劣質原料的加氫裂化工藝方法，該方法采用設置有兩個分餾單元的兩段加氫裂化工藝，實現氮含量大于2000μg/g，終餾點約為450℃-620℃的劣質原料油轉化為化工原料和常規清潔燃料油。
7、cn103443251a公開了一種具有進料底部物流處理的加氫裂化方法，該方法通過采用吸附脫氮脫多核芳烴與加氫裂化的組合工藝，實現重劣質原料的轉化。
8、cn104560169a公開了一種從高氮原料生產重石腦油的加氫裂化方法，該方法通過設置第二尾油餾分轉化反應區，實現高氮原料向重石腦油產品的轉化。
9、cn104611010a和cn104611016a公開了一種高干點原料兩段加氫裂化方法，該方法通過在裝有體相催化劑的第二段精制反應區設置氣液分離的方式，實現終餾點為580℃-620℃重劣質原料向常規清潔油品和化工原料的轉化。
10、cn104611022a公開了一種劣質重質餾分油兩段加氫裂化方法，該方法通過在兩段加氫精制反應區梯級裝填不同平均孔徑的精制催化劑，實現氮含量2000μg/g-15000μg/g和終餾點為470℃-550℃重劣質原料向常規清潔燃料和化工燃料的轉化。
11、cn1508232a公開了一種全循環加氫裂化工藝，該方法通過采用先裂化后精制的加氫裂化方法，并在裂化反應區采用兩種及以上高抗氮加氫裂化催化劑，實現餾程范圍為200℃-600℃的重質原料油的轉化。
12、然而，上述現有加氫裂化技術中主要存在以下問題：
13、一方面，現有加氫裂化技術所處理的原料不夠劣質，難以匹配劣質原料的加工需求；另一方面，現有加氫裂化產品主要側重于加工常規原料生產清潔燃料油(柴油和噴氣燃料)和兼產部分化工原料，對于重劣質蠟油的轉化和產品路線開發研究較少。
14、此外，由于原料的劣質化，通常也會帶來可作為蒸汽裂解原料的加氫裂化尾油的bmci值增加，質量變差。對于蒸汽裂解裝置而言，通常需要盡量降低加氫裂化尾油的bmci值以得到較高的三烯收率和較好的經濟性。然而加工重劣質蠟油原料帶來的加氫裂化尾油的bmci值升高質量變差，這與煉廠降低尾油bmci值以增產三烯的目標相悖。
15、為此，開發出能夠加工重劣質蠟油原料并生產低bmci值的尾油的加氫裂化技術，對煉化企業實現重劣質原油的高價值轉化和價值提升有重要意義。
技術實現思路
1、本專利技術的目的是為了解決現有技術中重劣質蠟油原料轉化困難和產品路線較為單一的問題，提供一種將重劣質蠟油轉化為清潔燃料和優質化工原料的方法。
2、為了實現上述目的，本專利技術提供一種重劣質蠟油的加氫裂化方法，該方法在含有加氫精制反應區和加氫裂化反應區的裝置中進行，該方法包括：
3、(1)將重劣質蠟油引入至裝填有類體相加氫精制催化劑的所述加氫精制反應區中進行第一反應，得到反應流出物i；
4、(2)將所述反應流出物i引入至裝填有加氫裂化催化劑的所述加氫裂化反應區中進行第二反應，得到反應流出物ii；
5、(3)將所述反應流出物ii進行分離，得到輕石腦油餾分、重石腦油餾分、中間餾分油和尾油餾分；
6、其中，所述重劣質蠟油的astm?d-1160的95％餾出溫度為580℃-700℃，氮含量為1800μg/g-3500μg/g，且二環以上環烷烴和二環以上芳烴的含量之和為50wt％-80wt％；
7、所述類體相加氫精制催化劑中含有載體i和負載在所述載體i上的活性金屬組分i，所述載體i為氧化鋁或氧化硅-氧化鋁，所述活性金屬組分i中含有選自第viii族非貴金屬元素、第vib族非貴金屬元素中的至少一種金屬元素；且以所述類體相加氫精制催化劑的總重量為基準，以氧化物計的所述活性金屬組分i的含量為35wt％-55wt％，在所述載體i中，孔徑大于等于10nm的孔的總體積與總孔體積的比值為0.6-0.8；
8、控制所述第一反應的條件，使得所述反應流出物i中的二環以上芳烴飽和率為70％-95％；以及控制所述第二反應的條件，使得所述尾油餾分的收率為20％-38％。
9、本專利技術通過采用類體相加氫精制催化劑并配合加氫精制反應的工藝條件，以控制加氫精制后得到的產物中二環以上芳烴飽和率在70％-95％范圍內，同時協同加氫裂化反應的工藝條件，以控制加氫裂化反應后得到的產物中尾油餾分的收率在20％-38％范圍內，能夠將重劣質蠟油原料轉化為清潔燃料和優質的化工原料。
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1.一種重劣質蠟油的加氫裂化方法，其特征在于，該方法在含有加氫精制反應區和加氫裂化反應區的裝置中進行，該方法包括：
2.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(1)中，在所述類體相加氫精制催化劑中，所述第VIII族非貴金屬元素選自鎳和鈷中的至少一種，所述第VIB族非貴金屬元素為鉬和鎢的組合；
3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述加氫裂化催化劑中含有載體II和負載在所述載體II上的活性金屬組分II，所述載體II中含有耐熱無機氧化物和酸性組分，所述耐熱無機氧化物選自氧化硅、氧化鋁的至少一種，所述酸性組分中含有Y型分子篩；所述活性金屬組分II中含有選自第VIB族金屬元素、第VIII族金屬元素中的至少兩種金屬元素；且以所述加氫裂化催化劑的總重量為基準，以氧化物計的所述第VIB族金屬元素的含量為15wt％-33wt％，和/或，以氧化物計的所述第VIII族金屬元素的含量為2wt％-8wt％；
4.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，在步驟(1)中，控制所述第一反應的條件，使得所述反應流出物I中的二環以上芳烴飽和率為74％-
5.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述尾油餾分的初餾點為300℃-350℃。
6.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，在步驟(1)中，按照液相物料的流動方向，在所述加氫精制反應區中，所述類體相加氫精制催化劑的上游裝填有加氫保護催化劑，以及任選地，在所述加氫保護催化劑與所述類體相加氫精制催化劑之間裝填有加氫脫金屬催化劑、加氫脫殘炭催化劑中的至少一種催化劑。
7.根據權利要求6中所述的方法，其中，在步驟(1)中，在所述加氫保護催化劑與所述類體相加氫精制催化劑之間裝填有加氫脫金屬催化劑和加氫脫殘炭催化劑，且所述加氫脫金屬催化劑裝填在所述加氫脫殘炭催化劑的上游。
8.根據權利要求7所述的方法，其中，在步驟(1)中，以所述加氫精制反應區中的催化劑的總體積為基準，所述加氫保護催化劑的裝填體積含量為3％-10％，所述加氫脫金屬催化劑的裝填體積含量為0.01％-20％，所述加氫脫殘炭催化劑的裝填體積含量為0.01％-20％，所述類體相加氫精制催化劑的裝填體積含量為50％-96％。
9.根據權利要求6-8中任意一項所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述加氫保護催化劑中含有載體III和/或負載在所述載體III上的活性金屬組分III，所述載體III選自氧化鋁、氧化硅和氧化鈦中的至少一種，所述活性金屬組分III中含有選自第VIII族非貴金屬元素、第VIB族金屬元素中的至少一種金屬元素；且以所述加氫保護催化劑的總重量為基準，以氧化物計的活性金屬組分III的含量為0.1wt％-15wt％；
10.根據權利要求6-9中任意一項所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述加氫脫金屬催化劑中含有載體IV和負載在所述載體IV上的活性金屬組分IV，所述載體IV選自氧化鋁、氧化硅和氧化鈦中的至少一種，所述活性金屬組分IV中含有選自第VIII族非貴金屬元素、第VIB族金屬元素中的至少一種金屬元素；且以所述加氫脫金屬催化劑的總重量為基準，以氧化物計的活性金屬組分IV的含量為3wt％-30wt％；
11.根據權利要求6-10中任意一項所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述加氫脫殘炭催化劑中含有載體V和負載在所述載體V上的活性金屬組分V，所述載體V選自氧化鋁、氧化硅和氧化鈦中的至少一種，所述活性金屬組分V中含有選自第VIII族非貴金屬元素、第VIB族金屬元素中的至少一種金屬元素；且以所述加氫脫殘炭催化劑的總重量為基準，以氧化物計的活性金屬組分V的含量為3wt％-33wt％；
12.根據權利要求1-11中任意一項所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述第一反應的條件包括：氫分壓為6.0MPa-20.0MPa，反應溫度為280℃-400℃，液時空速為0.5h-1-6h-1，氫油體積比為300-2000。
13.根據權利要求1-12中任意一項所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述第二反應的條件包括：氫分壓為6.0MPa-20.0MPa，反應溫度為290℃-420℃，液時空速為0.3h-1-5h-1，氫油體積比為300-2000。
...【技術特征摘要】
1.一種重劣質蠟油的加氫裂化方法，其特征在于，該方法在含有加氫精制反應區和加氫裂化反應區的裝置中進行，該方法包括：
2.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(1)中，在所述類體相加氫精制催化劑中，所述第viii族非貴金屬元素選自鎳和鈷中的至少一種，所述第vib族非貴金屬元素為鉬和鎢的組合；
3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述加氫裂化催化劑中含有載體ii和負載在所述載體ii上的活性金屬組分ii，所述載體ii中含有耐熱無機氧化物和酸性組分，所述耐熱無機氧化物選自氧化硅、氧化鋁的至少一種，所述酸性組分中含有y型分子篩；所述活性金屬組分ii中含有選自第vib族金屬元素、第viii族金屬元素中的至少兩種金屬元素；且以所述加氫裂化催化劑的總重量為基準，以氧化物計的所述第vib族金屬元素的含量為15wt％-33wt％，和/或，以氧化物計的所述第viii族金屬元素的含量為2wt％-8wt％；
4.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，在步驟(1)中，控制所述第一反應的條件，使得所述反應流出物i中的二環以上芳烴飽和率為74％-90％。
5.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述尾油餾分的初餾點為300℃-350℃。
6.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，在步驟(1)中，按照液相物料的流動方向，在所述加氫精制反應區中，所述類體相加氫精制催化劑的上游裝填有加氫保護催化劑，以及任選地，在所述加氫保護催化劑與所述類體相加氫精制催化劑之間裝填有加氫脫金屬催化劑、加氫脫殘炭催化劑中的至少一種催化劑。
7.根據權利要求6中所述的方法，其中，在步驟(1)中，在所述加氫保護催化劑與所述類體相加氫精制催化劑之間裝填有加氫脫金屬催化劑和加氫脫殘炭催化劑，且所述加氫脫金屬催化劑裝填在所述加氫脫殘炭催化劑的上游。
8.根據權利要求7所述的方法，其中，在步驟(1)中，以所述加氫精制反應區中的催化劑的總體積為基準，所述加氫保護催化劑的裝填體積含量為3％-10％，所述加氫脫金屬催化劑的裝填體積含...
【專利技術屬性】
技術研發人員：莫昌藝，胡志海，趙廣樂，趙陽，任亮，毛以朝，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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