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【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于高分子材料,具體涉及一種兩親聚合物、其制備方法及其應用。
技術介紹
1、與血液接觸的醫療器械表面的生物污染是血栓形成的主要問題,通過在血液成分和與其接觸的表面之間形成超低污染界面能夠實現蛋白質吸附和細胞粘附的抑制。
2、現有技術公開了多種可以形成超低污染界面的聚合物,其中,2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰膽堿(mpc)的聚合物,如聚(2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰膽堿-co-2-甲基丙烯酸丁酯)(pmb)和聚(2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰膽堿-co-2-甲基丙烯酸月桂酯)(pmd),其具有兩親性結構,疏水的脂肪鏈,與高分子材料具有良好的親和力,可以吸附在材料表面;側鏈上的磷酰膽堿基團,模仿細胞外膜上的磷脂酰膽堿結構,可在表面形成水合層,從而抑制蛋白質的吸附和細胞粘附。但是,上述聚合物中,mpc單元質量含量一般在30%以上,因為mpc單體價格昂貴,造成產品價格昂貴。
技術實現思路
1、有鑒于此,本專利技術的目的在于提供一種兩親聚合物、其制備方法及其應用,本申請提供的兩親聚合物作為醫療器械涂層具有良好的親水性,且其結構中mpc單體用量較少,成本較低。
2、本申請提供了一種兩親聚合物,包括式(i)所示的第一重復單元、式(ii)所示的第二重復單元、式(iii)所示的第三重復單元和式(iv)所示的第四重復單元:
3、
4、式(i)中,a為5~9的整數,r1為h或甲基;
5、式(ii)中,b為1~8的整數,r2為h或甲基;
6
7、在一些具體的實現方式中,所述式(i)所示的第一重復單元、式(ii)所示的第二重復單元、式(iii)所示的第三重復單元和式(iv)所示的第一重復單元的質量比為5~20:50~70:10~30:2~5。
8、在一些具體的實現方式中,所述式(i)所示的第一重復單元、式(ii)所示的第二重復單元、式(iii)所示的第三重復單元和式(iv)所示的第一重復單元的質量比為10~15:60~65:15~20:3~4。
9、本申請還提供了一種兩親聚合物的制備方法,包括以下步驟:
10、將式(1)所示的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯單體、式(3)所示的2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰膽堿單體、式(4)所示的三(烷基硅氧烷)甲基丙烯酸酯單體和引發劑溶于醇類溶劑,得到第一溶液;
11、
12、式(1)中,a為5~9的整數,r1為h或甲基;
13、式(3)中,r3為h或甲基;
14、將式(2)所示的脂肪鏈甲基丙烯酸酯單體溶于非醇類有機溶劑,得到第二溶液;
15、
16、式(2)中,b為1~8的整數,r2為h或甲基;
17、將第一溶液和第二溶液混合進行聚合反應,得到兩親聚合物。
18、在一些具體的實現方式中,所述式(1)所示的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯單體、式(2)所示的脂肪鏈甲基丙烯酸酯單體、式(3)所示的2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰膽堿單體和式(4)所示的三(烷基硅氧烷)甲基丙烯酸酯單體的質量比為5~20:50~70:10~30:2~5。
19、在一些具體的實現方式中,所述式(1)所示的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯單體、式(2)所示的脂肪鏈甲基丙烯酸酯單體、式(3)所示的2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰膽堿單體和式(4)所示的三(烷基硅氧烷)甲基丙烯酸酯單體的質量比為10~15:60~65:15~20:3~4。
20、在一些具體的實現方式中,所述醇類有機溶劑選自甲醇、乙醇或異丙醇中的至少一種;
21、所述非醇類有機溶劑選自四氫呋喃、二甲基亞砜或二甲基甲酰胺中的至少一種。
22、在一些具體的實現方式中,所述引發劑選自偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰。
23、在一些具體的實現方式中,所述聚合反應的溫度為60℃~80℃,時間為6h~24h。
24、本申請還提供了一種醫療器械,包括醫療器械本體和形成在所述醫療器械本體表面的涂層,所述涂層包括上述技術方案所述的兩親聚合物或上述技術方案所述的方法制備得到的兩親聚合物。
25、本申請以式(1)所示的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯單體、式(2)所示的脂肪鏈甲基丙烯酸酯單體、式(3)所示的2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰膽堿單體和式(4)所示的三(烷基硅氧烷)甲基丙烯酸酯單體為原料制備得到生物相容性良好的兩親聚合物,其中,式(1)所示的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯單體具有親水性,引入聚合物結構中,在形成涂層時分布在涂層表面,能夠增加涂層的親水性,同時,作為親水、疏水界面的緩沖區,可以使磷酰膽堿基團盡可能多的排列在涂層表面,增加了涂層的生物相容性,也能夠減少mpc單體的用量,降低成本;另外,聚乙二醇長鏈分布在涂層表面,使涂層具有良好的潤滑性,能夠減少摩擦,防止微生物的附著和生長,減少感染的風險;而且,聚乙二醇長鏈具有良好的穩定性,不易降解和變質,能夠長時間保持其性能。在聚合物結構中引入式(4)所示的三(烷基硅氧烷)甲基丙烯酸酯結構,能夠使聚合物在進行涂覆時,與醫療器械表面的羥基或其他官能團反應,形成強烈的化學鍵,提高聚合物涂層的附著力;而且,烷氧基的水解自組裝交聯能夠形成網絡結構,能夠進一步提高涂層的穩定性和耐用性。
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1.一種兩親聚合物,包括式(I)所示的第一重復單元、式(II)所示的第二重復單元、式(III)所示的第三重復單元和式(IV)所示的第四重復單元:
2.根據權利要求1所述的兩親聚合物,其特征在于,所述式(I)所示的第一重復單元、式(II)所示的第二重復單元、式(III)所示的第三重復單元和式(IV)所示的第一重復單元的質量比為5~20:50~70:10~30:2~5。
3.根據權利要求2所述的兩親聚合物,其特征在于,所述式(I)所示的第一重復單元、式(II)所示的第二重復單元、式(III)所示的第三重復單元和式(IV)所示的第一重復單元的質量比為10~15:60~65:15~20:3~4。
4.一種兩親聚合物的制備方法,包括以下步驟:
5.根據權利要求4所述的制備方法,其特征在于,所述式(1)所示的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯單體、式(2)所示的脂肪鏈甲基丙烯酸酯單體、式(3)所示的2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰膽堿單體和式(4)所示的三(烷基硅氧烷)甲基丙烯酸酯單體的質量比為5~20:50~70:10~30:2~5。
6.根據權利
7.根據權利要求4所述的制備方法,其特征在于,所述醇類有機溶劑選自甲醇、乙醇或異丙醇中的至少一種;
8.根據權利要求4所述的制備方法,其特征在于,所述引發劑選自偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰。
9.根據權利要求4所述的制備方法,其特征在于,所述聚合反應的溫度為60℃~80℃,時間為6h~24h。
10.一種醫療器械,包括醫療器械本體和形成在所述醫療器械本體表面的涂層,所述涂層包括權利要求1~3任意一項所述的兩親聚合物或權利要求4~9任意一項所述的方法制備得到的兩親聚合物。
...【技術特征摘要】
1.一種兩親聚合物,包括式(i)所示的第一重復單元、式(ii)所示的第二重復單元、式(iii)所示的第三重復單元和式(iv)所示的第四重復單元:
2.根據權利要求1所述的兩親聚合物,其特征在于,所述式(i)所示的第一重復單元、式(ii)所示的第二重復單元、式(iii)所示的第三重復單元和式(iv)所示的第一重復單元的質量比為5~20:50~70:10~30:2~5。
3.根據權利要求2所述的兩親聚合物,其特征在于,所述式(i)所示的第一重復單元、式(ii)所示的第二重復單元、式(iii)所示的第三重復單元和式(iv)所示的第一重復單元的質量比為10~15:60~65:15~20:3~4。
4.一種兩親聚合物的制備方法,包括以下步驟:
5.根據權利要求4所述的制備方法,其特征在于,所述式(1)所示的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯單體、式(2)所示的脂肪鏈甲基丙烯酸酯單體、式(3)所示的2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰膽堿單體和式(4)所示的三(烷基...
【專利技術屬性】
技術研發人員:劉承武,姜濤,李志敏,戚歡,周磊,苗瑋,李雙琳,
申請(專利權)人:山東威高拓威醫療器械有限公司,
類型:發明
國別省市:
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