【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及有機化學，具體公開了一種苯并呋喃類有機發光材料中間體的合成。
技術介紹
1、苯并呋喃類化合物作為一種重要的中間體，在多個專利中均被提出可用于合成有機發光材料，例如de102021126547，wo2021150092和cn?113121556?a，
2、例如在cn?113121556?a中用于合成發光材料a24，具體路線如：
3、
4、例如de102021126547中用于合成發光材料77，具體路線如：
5、
6、cn?113121556?a需要用到高劑量的貴金屬鈀催化劑，de102021126547則步驟繁瑣，需要多次使用色譜對過程粗品進行精制，導致最終成品率不高，推動了單位成品的制備成本上漲。
技術實現思路
1、針對現有技術中存在的問題，本專利技術第一方面提出一種式c所示苯并呋喃化合物衍生物的合成方法，如下：
2、將式b化合物溶解在有機溶劑中，再加入三環己基膦四氟硼酸鹽、三叔丁基膦四氟硼酸鹽之一，與堿和鈀鹽，惰性氣體氛下反應，得式c化合物。
3、。
4、在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l有機溶劑中化合物b的投料量為251~302mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l有機溶劑中化合物b的投料量為251mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l有機溶劑中化合物b的投料量為260mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1
5、在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l有機溶劑中醋酸鈀的投料量為4.76~6.05mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l有機溶劑中醋酸鈀的投料量為5.05mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l有機溶劑中醋酸鈀的投料量為5.60mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l有機溶劑中醋酸鈀的投料量為5.80mmol。
6、在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中三叔丁基膦四氟硼酸鹽或三環己基膦四氟硼酸鹽之一的投料量為8.63~12.1mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中三叔丁基膦四氟硼酸鹽或三環己基膦四氟硼酸鹽之一的投料量為9.0mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中三叔丁基膦四氟硼酸鹽或三環己基膦四氟硼酸鹽之一的投料量為9.5mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中三叔丁基膦四氟硼酸鹽或三環己基膦四氟硼酸鹽之一的投料量為11.0mmol。
7、在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中堿的投料量為503~604mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中堿的投料量為530mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中堿的投料量為545mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中堿的投料量為570mmol，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中堿的投料量為600mmol。
8、在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，所述化合物b與醋酸鈀的投料摩爾比為（25.1~27.2）：（0.502~0.545），在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，所述化合物b與醋酸鈀的投料摩爾比為（25~26）：0.5。
9、在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，所述三叔丁基膦四氟硼酸鹽或三環己基膦四氟硼酸鹽之一和堿的投料摩爾比為（0.8~1.2）:(40~60)，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，所述三叔丁基膦四氟硼酸鹽或三環己基膦四氟硼酸鹽之一和堿的投料摩爾比為（1.0~1.1）:(50~55)。
10、在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，所述堿選自叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、碳酸銫、碳酸鈉中的一種或混合。
11、在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，所述惰性氛為氮氣氛、氬氣氛之一或混合。
12、在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，所述反應溫度為110~150℃，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，所述反應溫度為120~140℃，在一些本專利技術第一方面的具體實施例中，所述反應溫度為130℃。
13、本專利技術第二方面提出一種式b所示苯并呋喃化合物衍生物的合成方法，如下：
14、將化合物a、化合物a-a、環己二胺、碘化亞銅和磷酸鉀加入有機溶劑中，惰性氣體氛下反應，得式b化合物；
15、。
16、在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中化合物a的投料摩爾量為401~457mmol，在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中化合物a的投料摩爾量為410mmol，在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中化合物a的投料摩爾量為420mmol，在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中化合物a的投料摩爾量為430mmol，在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中化合物a的投料摩爾量為440mmol。
17、在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中化合物a-a的投料摩爾量為604~686mmol，在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中化合物a-a的投料摩爾量為615mmol，在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中化合物a-a的投料摩爾量為630mmol，在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中化合物a-a的投料摩爾量為650mmol。
18、在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中環己二胺的投料摩爾量為16.1~18.3mmol，每1l所述有機溶劑中環己二胺的投料摩爾量為17.0mmol，每1l所述有機溶劑中環己二胺的投料摩爾量為17.5mmol，每1l所述有機溶劑中環己二胺的投料摩爾量為18.0mmol，。
19、在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中碘化亞銅的投料摩爾量為8.19~9.9mmol，在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中碘化亞銅的投料摩爾量為8.3mmol，在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中碘化亞銅的投料摩爾量為9.5mmol。
20、在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中磷酸鉀的投料摩爾量為860~914mmol，在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中磷酸鉀的投料摩爾量為890mmol，在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，每1l所述有機溶劑中磷酸鉀的投料摩爾量為910mmol。
21、在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，所述化合物a與化合物a-a的投料摩爾比為(80.1~96.1):(120.8~144.2)，在一些本專利技術第二方面的具體實施例中，所述化合物a與化合物本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種式C所示苯并呋喃化合物衍生物的合成方法，如下：
2.根據權利要求1所述式C化合物的合成方法，其特征在于，每1L有機溶劑中化合物B的投料量為?251~302mmol，優選270?mmol，和/或，每1L有機溶劑中醋酸鈀的投料量為4.76~6.05mmol，優選5.05mmol，和/或，每1L所述有機溶劑中三叔丁基膦四氟硼酸鹽或三環己基膦四氟硼酸鹽之一的投料量為8.63~12.1mmol，優選10.1mmol，和/或，每1L所述有機溶劑中叔丁醇鈉的投料量為503~604mmol，優選536mmol。
3.根據權利要求1或2任一所述式C化合物的合成方法，其特征在于，所述化合物B與鈀鹽的投料摩爾比為（25.1~27.2）：（0.502~0.545），和/或，所述三環己基膦四氟硼酸鹽或三叔丁基膦四氟硼酸鹽之一和堿的投料摩爾比為（0.95~1.12）:(50.2~55.4)。
4.根據權利要求1至3任一所述式C化合物的合成方法，其特征在于，所述鈀鹽為醋酸鈀，和/或，所述堿選自叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、碳酸銫、碳酸鈉中的一種或混合，和/或，所述惰性氛為氮氣
5.一種式B所示苯并呋喃化合物衍生物的合成方法，如下：
6.根據權利要求5所述式B化合物的合成方法，其特征在于，每1L所述有機溶劑中化合物A的投料摩爾量為401~457mmol，優選457mmol，和/或，每1L所述有機溶劑中化合物A-a的投料摩爾量為604~686mmol，優選686mmol。
7.根據權利要求6所述式B化合物的合成方法，其特征在于，每1L所述有機溶劑中環己二胺的投料摩爾量為16.1~18.3mmol，優選18.3mmol，和/或，每1L所述有機溶劑中碘化亞銅的投料摩爾量為8.19~9.9mmol，優選9.15mmol，和/或，每1L所述有機溶劑中磷酸鉀的投料摩爾量為860~914mmol，優選900mmol。
8.根據權利要求5或6任一所述式B化合物的合成方法，其特征在于，所述化合物A與化合物A-a的投料摩爾比為(80.1~96.1):(120.8~144.2)，和/或，所述環己二胺與碘化亞銅的投料摩爾比為(3.22~3.84):(1.61~1.98)，和/或，所述化合物A與磷酸鉀的投料摩爾比為(80.1~96.1):(172~192)。
9.根據權利要求5至7任一所述式B化合物的合成方法，其特征在于，所述有機溶劑選自DMF、乙腈、NMP、醇類、二氯甲烷之一或混合，所述惰性氛為氬氣、氮氣之一或混合，和/或，所述反應溫度為100~140℃，優選120℃。
10.一種式C所示化合物在制備有機發光材料中的應用。
...【技術特征摘要】
1.一種式c所示苯并呋喃化合物衍生物的合成方法，如下：
2.根據權利要求1所述式c化合物的合成方法，其特征在于，每1l有機溶劑中化合物b的投料量為?251~302mmol，優選270?mmol，和/或，每1l有機溶劑中醋酸鈀的投料量為4.76~6.05mmol，優選5.05mmol，和/或，每1l所述有機溶劑中三叔丁基膦四氟硼酸鹽或三環己基膦四氟硼酸鹽之一的投料量為8.63~12.1mmol，優選10.1mmol，和/或，每1l所述有機溶劑中叔丁醇鈉的投料量為503~604mmol，優選536mmol。
3.根據權利要求1或2任一所述式c化合物的合成方法，其特征在于，所述化合物b與鈀鹽的投料摩爾比為（25.1~27.2）：（0.502~0.545），和/或，所述三環己基膦四氟硼酸鹽或三叔丁基膦四氟硼酸鹽之一和堿的投料摩爾比為（0.95~1.12）:(50.2~55.4)。
4.根據權利要求1至3任一所述式c化合物的合成方法，其特征在于，所述鈀鹽為醋酸鈀，和/或，所述堿選自叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、碳酸銫、碳酸鈉中的一種或混合，和/或，所述惰性氛為氮氣氛、氬氣氛之一或混合，和/或，所述反應溫度為130~140℃，優選130℃。
5.一種式b所示苯并呋喃化合物衍生物的合成方法，如下：
6.根據權利要求5所述式b化合物的合成方法...
【專利技術屬性】
技術研發人員：朱宇，成春文，郭超，徐引，徐鵬舒，丁宗蒼，
申請(專利權)人：奧蓋尼克材料蘇州有限公司，
類型：發明
國別省市：
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