【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于齒科修復用高分子材料和光固化，具體涉及一種具有一種齒科修復用的高抗污光固化樹脂及其制備方法。
技術介紹
1、隨著材料合成改性技術及加工成型方法的不斷提高，復合樹脂材料因其優異的美觀性能、簡便快捷的臨床操作以及與牙體粘結性好和安全隱患低等優點，使之成為替代傳統的銀汞合金修復材料的主要材料，在齒科修復領域得到了迅速發展和越來越廣泛的臨床應用。然而，目前商品化的齒科修復用復合樹脂材料基本不具備抗污性能，導致口腔類大量細菌、細胞間物質、白細胞、脫落上皮細胞和食物殘屑等黏附堆積在牙齒和口腔其他軟組織上形成微生物膜群、產生牙菌斑，引發牙齦炎、牙周炎等口腔類感染，甚至可能導致繼發齲的發生并損傷牙髓，使得各種口腔疾病患病率風險增加。當前的抗污性能研究大多集中在通過添加抗菌單體或抗菌填料來增加復合樹脂的抗菌功效，其是被動接觸式抑菌、殺菌，鮮有研究關注齒科修復材料多方面的主動抗污性能。因此，開發具有高抗污功效的復合樹脂材料，使材料具有優異的抗細菌、細胞及食物殘屑黏附特性、抑制蛋白吸附等多種抗污功效，從而有效減少牙齒組織與牙科材料表面的菌斑堆積，對預防口腔各類疾病具有非常重要的臨床意義。
2、此外，親水性單體如乙烯基吡咯烷酮類化合物具有良好的水溶性和生理惰性，對人體組織不形成任何刺激。其中的吡咯烷酮單元可緊密結合水分子，在材料表面后形成水化層，同時由于其呈電中性，所以可有效消除細菌、細胞、蛋白等生物大分子與材料表面之間的靜電作用力和疏水作用力，繼而在材料表面形成抗污性能非常優異的屏障界面。因此，乙烯基吡咯烷酮類化合物常用于各
技術實現思路
1、本專利技術針對當前齒科修復材料抗污性能不足的問題，提供一種齒科修復用的高抗污光固化樹脂及其制備方法。本專利技術的齒科修復用的光固化樹脂具有良好的抗污性能，且工藝簡單、成本較低，無需使用溶劑、固化速度快；還能有效避免親水性單體如乙烯基吡咯烷烔類抗污成分的遇水溶解和剝落問題。
2、為了實現本專利技術目的，本專利技術采用以下技術方案：
3、第一方面，本專利技術提供一種齒科修復用的高抗污光固化樹脂，按重量份數計，包括以下原料組分：
4、含有乙烯基的聚硅氧烷60-90份；
5、親水性單體5-35份；
6、光敏劑0.05-15份；
7、稀釋劑0-10份；
8、增強劑0-30份；
9、所述親水性單體包括n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基哌啶酮、n-乙烯基-ε-己內酰胺、n-乙烯基-n-甲基乙酰胺、n-乙烯基咪唑烷酮、n-乙烯基琥珀酰亞胺、n-乙烯基乙酰胺、3-boc-5-乙烯基-2-惡唑烷酮中的一種或多種。
10、在本專利技術的一些實施方式中，所述含有乙烯基的聚硅氧烷包括端乙烯基封端二甲基聚硅氧烷、乙烯基封端甲基乙烯基聚硅氧烷、二乙烯基封端聚(二甲基硅氧烷-co-二苯基硅氧烷)、乙烯基封端甲基苯基聚硅氧烷、乙烯基封端的二甲基甲基乙烯基(硅氧烷與聚硅氧烷)、乙烯基封端甲基苯基聚硅氧烷、α,ω-二乙烯基聚甲基三氟丙基硅氧烷中的一種或多種。
11、在本專利技術的一些實施方式中，所述含有乙烯基的聚硅氧烷的粘度范圍為50-80000cp，其分子結構呈現線性或者立體網狀。
12、在本專利技術的一些實施方式中，所述光敏劑包括irgacure?2959、irgacure?184、irgacure?907、irgacure?819、bpo、xbpo、tpo、tpo-l、tmo、darocure1173、樟腦醌、糠偶酰、1-苯基-1,2-丙二酮中的一種或多種。
13、在本專利技術的一些實施方式中，所述的稀釋劑包括丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、芐基丙烯酸、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸糠酯、甲基丙烯酸環己酯、2-苯基丙烯酸乙酯、二丙烯酸二乙二醇酯、丙烯酸-9-蒽甲酯中的一種或多種。
14、在本專利技術的一些實施方式中，所述的增強劑包括二氧化硅、高嶺土、羥基磷灰石中的一種或多種。
15、在本專利技術的一些實施方式中，光固化的輻照強度為50-120mw/cm2，光固化的輻照時間為5s-40min，光固化的波長范圍為100-400nm。
16、在本專利技術的一些實施方式中，所述光固化樹脂的水接觸角30-90°，優選為30-80°，更優選為30-75°。
17、第二方面，本專利技術提供一種如上述的齒科修復用的高抗污光固化樹脂的制備方法，包括以下步驟：
18、s1、疏水性反應液和親水性反應液的制備：
19、將含有乙烯基的聚硅氧烷和一部分光敏劑以及任選的增強劑進行混合均勻，得到疏水性反應液，備用；將親水性單體和剩余光敏劑以及任選的稀釋劑進行混合均勻，得到親水性反應液，備用；
20、s2、將疏水性反應液和親水性反應液進行混合均勻得到混合物；
21、s3、將步驟s2的混合物放入成型模具中進行光固化得到齒科修復用的高抗污光固化樹脂。
22、在本專利技術所述齒科修復用的高抗污光固化樹脂的制備方法中，光固化的輻照強度為50-120mw/cm2，光固化的輻照時間為5s-40min，光固化的波長范圍為100-400nm。
23、第三方面，本專利技術提供一種如上述的齒科修復用的高抗污光固化樹脂或由上述的齒科修復用的高抗污光固化樹脂的制備方法制得的高抗污光固化樹脂在牙科修復中的應用，優選地，
24、所述牙科修復的應用包括齒科修復、義齒修復中的應用。
25、與現有技術相比，本專利技術具有如下有益效果：
26、1.本專利技術的齒科修復用光固化樹脂通過將具有抗污功效的親水性單體引入到含有乙烯基的聚硅氧烷類光固化樹脂體系中，通過紫外光固化反應，形成具有三維穩定共價交聯結構的光固化樹脂材料。
27、2.本專利技術提供的齒科修復用光固化樹脂，不僅具有硅烷類共聚物優異的力學耐久性和生物惰性，還將易溶于水的親水性單體抗污成分永久固定于樹脂內，使其在水中的抗污穩定性和耐久性得到了大幅度提高，對牙菌斑、牙周炎等口腔疾病的發生具有良好得預防作用，具有非常良好的臨床應用前景。
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1.一種齒科修復用的高抗污光固化樹脂，按重量份數計，包括以下原料組分：
2.根據權利要求1所述的高抗污光固化樹脂，其特征在于，所述含有乙烯基的聚硅氧烷包括端乙烯基封端二甲基聚硅氧烷、乙烯基封端甲基乙烯基聚硅氧烷、二乙烯基封端聚(二甲基硅氧烷-co-二苯基硅氧烷)、乙烯基封端甲基苯基聚硅氧烷、乙烯基封端的二甲基甲基乙烯基(硅氧烷與聚硅氧烷)、乙烯基封端甲基苯基聚硅氧烷、α,ω-二乙烯基聚甲基三氟丙基硅氧烷中的一種或多種。
3.根據權利要求1所述的高抗污光固化樹脂，其特征在于，所述含有乙烯基的聚硅氧烷的粘度范圍為50-80000cp，其分子結構呈現線性或者立體網狀。
4.根據權利要求1-3中任一項所述的高抗污光固化樹脂，其特征在于，所述光敏劑包括Irgacure?2959、Irgacure?184、Irgacure?907、Irgacure?819、BPO、XBPO、TPO、TPO-L、TMO、Darocure1173、樟腦醌、糠偶酰、1-苯基-1,2-丙二酮中的一種或多種。
5.根據權利要求1-3中任一項所述的高抗污光固化樹脂，其特征
6.根據權利要求1-3中任一項所述的高抗污光固化樹脂，其特征在于，所述的增強劑包括二氧化硅、高嶺土、羥基磷灰石中的一種或多種。
7.根據權利要求1-3中任一項所述的高抗污光固化樹脂，其特征在于，光固化的輻照強度為50-120mW/cm2，光固化的輻照時間為5s-40min，光固化的波長范圍為100-400nm。
8.根據權利要求1-3中任一項所述的高抗污光固化樹脂，其特征在于，所述高抗污光固化樹脂的水接觸角為30-90°，優選為30-80°，更優選為30-75°。
9.一種如權利要求1-8中任一項所述的齒科修復用的高抗污光固化樹脂的制備方法，包括以下步驟：
10.一種如權利要求1-8所述的齒科修復用的高抗污光固化樹脂或由權利要求9所述的制備方法制備的齒科修復用的高抗污光固化樹脂在在牙科修復中的應用，優選地，所述牙科修復的應用包括齒科修復、義齒修復中的應用。
...【技術特征摘要】
1.一種齒科修復用的高抗污光固化樹脂，按重量份數計，包括以下原料組分：
2.根據權利要求1所述的高抗污光固化樹脂，其特征在于，所述含有乙烯基的聚硅氧烷包括端乙烯基封端二甲基聚硅氧烷、乙烯基封端甲基乙烯基聚硅氧烷、二乙烯基封端聚(二甲基硅氧烷-co-二苯基硅氧烷)、乙烯基封端甲基苯基聚硅氧烷、乙烯基封端的二甲基甲基乙烯基(硅氧烷與聚硅氧烷)、乙烯基封端甲基苯基聚硅氧烷、α,ω-二乙烯基聚甲基三氟丙基硅氧烷中的一種或多種。
3.根據權利要求1所述的高抗污光固化樹脂，其特征在于，所述含有乙烯基的聚硅氧烷的粘度范圍為50-80000cp，其分子結構呈現線性或者立體網狀。
4.根據權利要求1-3中任一項所述的高抗污光固化樹脂，其特征在于，所述光敏劑包括irgacure?2959、irgacure?184、irgacure?907、irgacure?819、bpo、xbpo、tpo、tpo-l、tmo、darocure1173、樟腦醌、糠偶酰、1-苯基-1,2-丙二酮中的一種或多種。
5.根據權利要求1-3中任一項所述的高抗污光固化樹脂，其特征在于，所述的稀釋劑包括丙烯酸、丙烯酸甲...
【專利技術屬性】
技術研發人員：肖金剛，蘭小蓉，何周坤，李適廷，羅明東，
申請(專利權)人：西南醫科大學附屬口腔醫院，
類型：發明
國別省市：
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