【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種高選擇性制備鹵代二甲苯的方法及使用該方法制備得到的鹵代二甲苯，屬于有機合成領域。
技術介紹
1、鹵代二甲苯是一類重要的化工中間體，在農藥、醫藥、染料領域應用廣泛，例如：4-氯鄰二甲苯、4-溴鄰二甲苯或3,5-二甲基氯苯等。
2、4-氯鄰二甲苯的氧化產物4-氯代苯酐是合成聚酰亞胺類工程塑料的重要原料。4-氯鄰二甲苯目前主要由鄰二甲苯經氯化反應制備，該過程會生成同分異構體和多氯代副反應產物，轉化率低且不易分離導致收率低。
3、現有技術中有報道指出，可以利用路易斯酸、分子篩等作為催化劑，優化4-氯鄰二甲苯和3-氯鄰二甲苯比例，同時抑制多氯代副產物的生成，但仍存在以下問題：(1)單程轉化率低，75～80％；(2)多氯代含量高，3％～5％；(3)選擇性較差，1～3.3:1；(4)不易分離提純。
4、引用文獻1中公開了鄰二甲苯在三氯化鐵催化下的氯化反應，其主要是控制二氯代物的產生，單程轉化率只能控制在75％～80％，此時二氯化物的含量已達到3％～4％，但對其氯化反應異構體的比例沒有涉及研究。
5、引用文獻2、3中公開了對路易斯酸(包括fecl3、alcl3、sncl4、sbcl6等)存在下的釜式及微通道反應器的連續氯化反應進行了可行性的研究，將溶解飽和三氯化鐵或五氯化銻的二甲苯連續進行氯化反應，可有效地降低二氯代化合物的產生，但沒有涉及研究如何改善異構體比例和提高單程轉化率的問題。
6、引用文獻4中公開了以fecl3為主催化劑，自制噻蒽化合物為助催化劑，進行鄰二甲
7、引用文獻5中公開了以nh4+、li+、k+改性的nax、nay、zsm-5型分子篩為催化劑時，y型分子篩表現出較好的對位選擇。當以ky型分子篩為催化劑時4-氯鄰二甲苯和3-氯鄰二甲苯的摩爾比僅為1.6以上，沒有獲得更高選擇性的4-氯鄰二甲苯。
8、因此，研究一種高選擇性制備鹵代二甲苯的方法，成為亟待解決的技術問題。
9、引用文獻：
10、文獻1：cn1080278a
11、文獻2：cn108752161a
12、文獻3：cn113563153a
13、文獻4：呂宏飛,張惠,單志鵬.鄰二甲苯選擇性氯化的研究[j].精細石油化工進展,2002,3(5):3.
14、文獻5：呂宏飛,張惠.改性分子篩催化劑催化鄰二甲苯選擇性氯化[j].石油化工,2004,33(11):4.
技術實現思路
1、專利技術要解決的問題
2、鑒于現有技術中存在的技術問題，本專利技術首先提供一種高選擇性制備鹵代二甲苯的方法。本專利技術的方法簡單易行、轉化率高、副產物少、選擇性高、易分離提純且毒害性低。
3、本專利技術還提供一種鹵代二甲苯產品，其收率可以達到85％以上，純度可以達到95％以上。
4、用于解決問題的方案
5、本專利技術提供一種高選擇性制備鹵代二甲苯的方法，其包括以下步驟：
6、重氮化反應步驟：使重氮鹽與3,4-二甲基苯胺或3,5-二甲基苯胺進行重氮化反應，得到重氮液；
7、桑德邁爾反應步驟：將所述重氮液與鹵化亞銅混合后進行桑德邁爾反應，得到含鹵代二甲苯的反應產物。
8、根據本專利技術所述的方法，其中，所述重氮化反應之前，還包括制備3,4-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液或者3,5-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液的步驟；
9、優選地，將所述3,4-二甲基苯胺或所述3,5-二甲基苯胺與鹽酸溶液混合，得到所述3,4-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液或者所述3,5-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液；
10、更優選地，將所述3,4-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液或者所述3,5-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液的溫度控制為40～50℃。
11、根據本專利技術所述的方法，其中，所述鹽酸溶液中的氯化氫與所述3,4-二甲基苯胺或所述3,5-二甲基苯胺的摩爾比為2～5:1；和/或，
12、所述鹽酸溶液的質量濃度為10％～15％。
13、根據本專利技術所述的方法，其中，將重氮鹽水溶液與所述3,4-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液或者所述3,5-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液混合，使所述重氮鹽與所述3,4-二甲基苯胺或所述3,5-二甲基苯胺進行重氮化反應，得到重氮液；
14、優選地，將所述3,4-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液或者所述3,5-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液滴加至所述重氮鹽水溶液中；
15、更優選地，將所述3,4-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液或者所述3,5-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液滴加至所述重氮鹽水溶液中的時間為0.5～1.5h；
16、進一步優選地，所述重氮鹽包括亞硝酸鈉和/或亞硝酸鉀。
17、根據本專利技術所述的方法，其中，所述重氮鹽與所述3,4-二甲基苯胺或者所述3,5-二甲基苯胺的摩爾比為1.03～1.2:1；和/或，
18、所述重氮化反應的溫度為-20～10℃，所述重氮化反應的時間為1～5小時。
19、根據本專利技術所述的方法，其中，將所述鹵化亞銅溶解后，得到鹵化亞銅溶液，將所述鹵化亞銅溶液與所述重氮液混合并進行桑德邁爾反應，得到含鹵代二甲苯的反應產物；
20、優選地，所述鹵化亞銅包括氯化亞銅、溴化亞銅、氟化亞銅以及碘化亞銅中的一種或兩種以上的組合。
21、根據本專利技術所述的方法，其中，利用酸性物質溶解所述鹵化亞銅，得到所述鹵化亞銅溶液；
22、優選地，所述酸性物質與所述3,4-二甲基苯胺或所述3,5-二甲基苯胺的摩爾比0.5～5:1。
23、根據本專利技術所述的方法，其中，將所述重氮液滴加至所述鹵化亞銅溶液中進行桑德邁爾反應，優選地，將所述重氮液滴加至所述鹵化亞銅溶液中的時間為0.5～3h。
24、根據本專利技術所述的方法，其中，所述鹵化亞銅與所述3,4-二甲基苯胺或所述3,5-二甲基苯胺的摩爾比為0.2～1.0:1；和/或，
25、所述桑德邁爾反應的溫度為20～70℃，所述桑德邁爾反應的時間為0.1～2小時。
26、本專利技術提供一種鹵代二甲苯，其通過本專利技術所述的制備方法制備得到；優選地，所述鹵代二甲苯的純度為95％以上，優選為98％以上；所述鹵代二甲苯的收率為70％以上，優選為90％以上。
27、專利技術的效果
28、本專利技術的高選擇性制備鹵代二甲苯的方法簡單易行、轉化率高、副產物少、選擇性高、易分離提純且毒害性低。
29、本專利技術的鹵代二甲苯產品的收率可以達到70％以上，純度可以達到95％以上。
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1.一種高選擇性制備鹵代二甲苯的方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述重氮化反應之前，還包括制備3,4-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液或者3,5-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液的步驟；
3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述鹽酸溶液中的氯化氫與所述3,4-二甲基苯胺或所述3,5-二甲基苯胺的摩爾比為2～5:1；和/或，
4.根據權利要求2或3所述的方法，其特征在于，將重氮鹽水溶液與所述3,4-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液或者所述3,5-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液混合，使所述重氮鹽與所述3,4-二甲基苯胺或所述3,5-二甲基苯胺進行重氮化反應，得到重氮液；
5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述重氮鹽與所述3,4-二甲基苯胺或者所述3,5-二甲基苯胺的摩爾比為1.03～1.2:1；和/或，
6.根據權利要求1-5任一項所述的方法，其特征在于，將所述鹵化亞銅溶解后，得到鹵化亞銅溶液，將所述鹵化亞銅溶液與所述重氮液混合并進行桑德邁爾反應，得到含鹵代二甲苯的反應產物；
7.根據權利要求6所述的
8.根據權利要求6或7所述的方法，其特征在于，將所述重氮液滴加至所述鹵化亞銅溶液中進行桑德邁爾反應，優選地，將所述重氮液滴加至所述鹵化亞銅溶液中的時間為0.5～3h。
9.根據權利要求1-8任一項所述的方法，其特征在于，所述鹵化亞銅與所述3,4-二甲基苯胺或所述3,5-二甲基苯胺的摩爾比為0.2～1.0:1；和/或，
10.一種鹵代二甲苯，其通過權利要求1-9任一項所述的制備方法制備得到；優選地，所述鹵代二甲苯的純度為95％以上，優選為98％以上；所述鹵代二甲苯的收率為70％以上，優選為90％以上。
...【技術特征摘要】
1.一種高選擇性制備鹵代二甲苯的方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述重氮化反應之前，還包括制備3,4-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液或者3,5-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液的步驟；
3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述鹽酸溶液中的氯化氫與所述3,4-二甲基苯胺或所述3,5-二甲基苯胺的摩爾比為2～5:1；和/或，
4.根據權利要求2或3所述的方法，其特征在于，將重氮鹽水溶液與所述3,4-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液或者所述3,5-二甲基苯胺鹽酸鹽溶液混合，使所述重氮鹽與所述3,4-二甲基苯胺或所述3,5-二甲基苯胺進行重氮化反應，得到重氮液；
5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述重氮鹽與所述3,4-二甲基苯胺或者所述3,5-二甲基苯胺的摩爾比為1.03～1.2:1；和/或，
6.根據權利要求1-5...
【專利技術屬性】
技術研發人員：艾慶騰，丁興成，蔣航，曹志強，張永勝，章文剛，王瀚姣，
申請(專利權)人：浙江閏土股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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