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    一種用于受石灰抑制的輝鉬礦浮選活化劑及輝鉬礦浮選方法技術

    技術編號:44498157 閱讀:7 留言:0更新日期:2025-03-04 18:06
    本發明專利技術公開了一種用于受石灰抑制的輝鉬礦浮選活化劑及輝鉬礦浮選方法,屬于選礦技術領域。活化劑包含具有含氮五元雜環的化合物,其具有以下分子結構:,其中,R<subgt;1</subgt;為C<subgt;1</subgt;~C<subgt;5</subgt;的烷基或氫,X為N或C?H,R<subgt;2</subgt;和R<subgt;3</subgt;獨立選自C<subgt;1</subgt;~C<subgt;6</subgt;的烷基、苯環或含C<subgt;1</subgt;~C<subgt;6</subgt;的烷基的苯環。采用該活化劑,能明顯緩解硫化礦浮選體系中石灰對輝鉬礦浮選的抑制作用,以提高輝鉬礦的浮選效率,有效節約捕收劑成本,同時減輕采用含硫類藥劑帶來的環境保護壓力。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及一種活化劑,特別涉及一種受石灰抑制的輝鉬礦浮選活化劑,屬于選礦。


    技術介紹

    1、鉬金屬廣泛應用于化工、農業、醫學、電子電氣、航空航天等領域,是珍貴的關鍵戰略金屬。目前,輝鉬礦是主要的鉬金屬來源,在礦石中常與黃鐵礦、黃銅礦等硫化礦共存。在銅鉬硫化礦浮選中,為了抑制其他硫化礦的往往需要加入大量石灰,這導致輝鉬礦的上浮也會受到較大的抑制,特別是在銅鉬混合浮選中加入大量石灰抑制黃鐵礦的上浮以及后續銅鉬分離中,石灰的相對用量更大,往往導致在烴油類捕收劑失效或者需要成倍增大用量才能恢復受石灰抑制的輝鉬礦的可浮性。石灰是硫化礦浮選常用的ph調整劑,同時也對輝鉬礦有較強的抑制作用,其抑制機理在于cao促進輝鉬礦中hmoo-?4的水解,降低其可浮性,或者是ca2+水解形成caoh+吸附在輝鉬礦的基面微棱和端面上,降低輝鉬礦的可浮性。有鑒于此,為提高輝鉬礦回收率,恢復捕收劑對輝鉬礦的捕收性能,需要加入活化劑緩解浮選體系中所選抑制劑與輝鉬礦之間的抑制關系。

    2、以往的報道中,通常使用含硫酮唑類作為捕收劑在含銅、銀或金礦物的礦石中浮選回收有價金屬方面進行應用(例如中國專利cn106362869a公開了一種1,2,4-三唑-3-硫酮類浮選捕收劑的應用),在含硫唑類中,巰基苯并噻唑的應用更為廣泛,能夠作為捕收劑對含銅鈷廢石(例如中國專利cn117599960a公開了一種含銅鈷廢石的浮選分離藥劑及應用)、含鐵云母的難選燒綠石礦(例如中國專利cn118616217a公開了一種含鐵云母的難選燒綠石礦的選礦方法),進行有效富集;此外還有研究表明使用含巰基唑類作為滑石與輝鉬礦浮選中的輝鉬礦保護劑,能夠有效防止浮選工藝中滑石抑制劑的大量添加對輝鉬礦后續浮選產生不利影響(例如中國專利cn115025888a公開了輝鉬礦抑制保護劑和含易浮層狀硅酸鹽脈石礦物的鉬礦選礦方法)。

    3、氮雜環類化合物,目前其通常用于銅、鉬等金屬材料的防腐蝕保護,應用于選礦以及礦物浮選藥劑的研究案例較少,例如中國專利cn?103934112a公開了一種鋰礦石的選礦方法,其在鋰礦石的浮選中,采用苯并三唑輔助塔爾油增強對鋰輝石的捕收效果。但是到目前為止,還未見氮雜唑類化合物用于解決石灰抑制體系中輝鉬礦受到抑制而浮選效率較低的技術問題。


    技術實現思路

    1、針對現有技術存在的問題,本專利技術的第一個目的是在于提供一種用于受石灰抑制的輝鉬礦浮選活化劑,在受到石灰抑制的輝鉬礦浮選體系中采用包含氮雜環類化合物在內的活化劑,能夠很好地活化輝鉬礦,降低石灰對輝鉬礦抑制的影響,有效解決現有受石灰抑制輝鉬礦進一步浮選效果不佳、回收率低的問題。

    2、本專利技術的第二個目的是在于提供一種輝鉬礦的浮選方法,在輝鉬礦浮選過程中不可避免地使用石灰,導致輝鉬礦的浮選受到抑制,而采用包含氮雜環類化合物的活化劑,可以有效改善輝鉬礦的浮選效果,提高回收率。

    3、為了實現上述技術目的,本專利技術提供了一種用于受石灰抑制的輝鉬礦浮選活化劑,包含具有含氮五元雜環的化合物;所述具有含氮五元雜環的化合物為以下分子結構式中至少一種:

    4、;

    5、其中,r1為c1~c5的烷基或氫,x為n或c-h,r2和r3獨立選自c1~c6的烷基、苯環或含c1~c5的烷基的苯環。

    6、本專利技術涉及的具有含氮五元雜環的化合物以含氮五元雜環為母體,氮原子數至少為兩個以上,具有該母體結構的化合物能夠很好地作用于輝鉬礦,對輝鉬礦的浮選起到很好的活化作用。而含氮五元雜環上修飾的其他基團,主要是影響其疏水親油性,比如短鏈烷基或苯環等,引入含氮五元雜環能夠增強其與煤油的協調捕收效應。具有含氮五元雜環的化合物中,r1進一步優選為甲基或氫,最優選為甲基,r2和r3進一步優選為苯環或含短鏈烷基取代的苯環。r1為短鏈烷基時,相比于r1為氫時,疏水性更好,能夠起到很好的活化輝鉬礦的作用,但是長鏈烷基的引入會提高具有含氮五元雜環的化合物的油溶性和降低其在水中的分散性,從而導致其活化輝鉬礦的效果變差,因此,r1進一步優選為甲基;r2和r3進一步優選為苯環或含c1~c5的烷基的苯環時,相比r2和r3為烷基,疏水性和溶解性適中,在保證強疏水性的同時,在簡單增溶下有很好溶解度,具有優秀活化效果,因此r2、r3進一步優選為苯環或含c1~c5的烷基的苯環。

    7、作為一個優選的方案,當具有含氮五元雜環的化合物為,且r1為c1~c5的烷基,x為n或c-h時,或者,當具有含氮五元雜環的化合物為或,且r2或r3為c2~c6的烷基、苯環或含c1~c6的烷基的苯環時,活化劑中包含增溶劑,且增溶劑質量不高于具有含氮五元雜環的化合物質量的0.5倍。由于具有含氮五元雜環的化合物需引入疏水基團保證其在煤油條件下對輝鉬礦的活化,往往水溶性較差,因此對于水溶性差的氮雜環氮唑類化合物需加入增溶劑制備穩定的活化劑溶液。

    8、作為一個較優選的方案,所述增溶劑選擇性加入氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中至少一種。

    9、本專利技術還提供了一種輝鉬礦的浮選方法,該方法是將輝鉬礦礦物粉末加水調漿后,依次加入石灰、捕收劑、活化劑和起泡劑進行浮選,得到輝鉬礦精礦。由于石灰在礦漿中形成的ca(oh)+能夠吸附在輝鉬礦基面,從而大幅度提高輝鉬礦表面的親水性,在輝鉬礦表面形成一層水膜,煤油無法通過疏水引力對其進行捕收。如果提前加入的活化劑,其會優先吸附在輝鉬礦端面,不能充分緩解后續石灰與輝鉬礦之間的抑制關系,因此選擇后續加入活化劑,與輝鉬礦表面的羥基鈣層化學吸附,通過引入的疏水基與捕收劑煤油作用,協同捕收受抑制輝鉬礦。

    10、作為一個優選的方案,所述起泡劑包括醇類起泡劑、醚類起泡劑和酚類起泡劑中至少一種。

    11、作為一個優選的方案,所述捕收劑為非極性烴油。進一步優選為煤油、柴油和變壓器油中至少一種。這些捕收劑為常規的輝鉬礦浮選藥劑。

    12、作為一個優選的方案,所述浮選的藥劑制度為:石灰用量30~200?mg/l,煤油用量10~100?mg/l,活化劑用量1×10-4~5×10-2?mol/l,起泡劑用量1×10-4~2×10-4?mol/l。作為一個較優選的方案,所述石灰在礦漿中的加入量以調整礦漿的ph為11~12計量。

    13、相對現有技術,本專利技術技術方案帶來的有益技術效果:

    14、本專利技術采用具有含氮五元雜環的化合物作為活化劑,其能夠明顯改善非極性烴油捕收劑受制于石灰對輝鉬礦浮選的抑制作用,解決增大非極性烴油捕收劑用量回收率仍無法提高的技術問題,能夠在確保輝鉬礦的浮選指標的基礎上,顯著降低捕收劑用量,有利于降低生產成本。

    15、本專利技術采用具有含氮五元雜環的化合物作為輝鉬礦浮選活化劑,其具有不含硫的特征,毒性小,能夠簡化選礦后續廢水廢渣處理工藝,同時減輕礦物浮選過程中存在的環保壓力。

    16、本專利技術采用具有含氮五元雜環的化合物作為輝鉬礦浮選活化劑,其用量少,活化效果明顯,能夠對石灰抑制的、已喪失可浮性的輝鉬礦進行有效活化本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種用于受石灰抑制的輝鉬礦浮選活化劑,其特征在于:

    2.根據權利要求1所述的一種用于受石灰抑制的輝鉬礦浮選活化劑,其特征在于:當具有含氮五元雜環的化合物為,且R1為C1~C5的烷基,X為N或C-H時,或者,當具有含氮五元雜環的化合物為或,且R2或R3為C2~C6的烷基、苯環或含C1~C5的烷基的苯環時,活化劑中包含增溶劑,且增溶劑質量不高于具有含氮五元雜環的化合物質量的0.5倍。

    3.根據權利要求2所述的一種用于受石灰抑制的輝鉬礦浮選活化劑,其特征在于:所述增溶劑為氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中至少一種。

    4.一種輝鉬礦的浮選方法,其特征在于:將輝鉬礦礦物粉末加水調漿后,依次加入石灰、捕收劑、權利要求1~3任一項所述的活化劑和起泡劑進行浮選,得到輝鉬礦精礦。

    5.根據權利要求4所述的一種輝鉬礦的浮選方法,其特征在于:所述起泡劑包括醇類起泡劑、醚類起泡劑和酚類起泡劑中至少一種。

    6.根據權利要求4所述的一種輝鉬礦的浮選方法,其特征在于:所述捕收劑為非極性烴油。

    7.?根據權利要求4~6任一項所述的一種輝鉬礦的浮選方法,其特征在于:所述浮選的藥劑制度為:石灰用量30~200mg/L,煤油用量10~100?mg/L,活化劑用量1×10-4~5×10-2?mol/L,起泡劑用量1×10-4~2×10-4?mol/L。

    ...

    【技術特征摘要】

    1.一種用于受石灰抑制的輝鉬礦浮選活化劑,其特征在于:

    2.根據權利要求1所述的一種用于受石灰抑制的輝鉬礦浮選活化劑,其特征在于:當具有含氮五元雜環的化合物為,且r1為c1~c5的烷基,x為n或c-h時,或者,當具有含氮五元雜環的化合物為或,且r2或r3為c2~c6的烷基、苯環或含c1~c5的烷基的苯環時,活化劑中包含增溶劑,且增溶劑質量不高于具有含氮五元雜環的化合物質量的0.5倍。

    3.根據權利要求2所述的一種用于受石灰抑制的輝鉬礦浮選活化劑,其特征在于:所述增溶劑為氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中至少一種。

    4.一種輝鉬礦的浮選方法,其特征在于...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:陳偉劉棲巧劉廣義
    申請(專利權)人:中南大學
    類型:發明
    國別省市:

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