【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)屬于有機(jī)功能分子合成、抗菌止血醫(yī)用材料領(lǐng)域，具體涉及一種具有抗菌功能的有機(jī)粘合劑及其制備方法和應(yīng)用。
技術(shù)介紹
1、對于抗菌止血醫(yī)用粘合劑領(lǐng)域，據(jù)出血死亡統(tǒng)計結(jié)果顯示：戰(zhàn)斗傷亡中出血死亡占50％以上，平民死亡中出血死亡占15％～25％。緊急醫(yī)用粘合劑敷料可以有效閉合傷口止血，尤其是在野外和戰(zhàn)場等醫(yī)療條件有限的環(huán)境中，醫(yī)用粘附敷料可以快速粘合固定創(chuàng)口受損處，及時減少損傷組織功能的喪失，對后續(xù)治療贏得寶貴時間。此外，市場對抗菌止血功能的需求越來越高。
2、對于醫(yī)用按需粘結(jié)領(lǐng)域，目前的商用粘合劑通常為一次性粘合劑，部分醫(yī)用粘合劑脫粘阻力小，因此難以在水下實(shí)現(xiàn)緊密粘附；部分醫(yī)用粘合劑脫粘阻力大，會造成脫粘時對傷口的二次損傷。市場對可按需脫粘的醫(yī)用粘合劑的需求不斷增加。亟待開發(fā)可按需粘結(jié)與脫粘的醫(yī)用粘合劑。
3、對于按需脫粘
，可按需脫粘的粘合劑在許多
中越來越重要。de19832629a1描述了一種基于熱能或輻射能按需脫粘的粘合劑，w02010/128042a1、w002/46260a1和w02010/002262a1描述了加熱脫粘的粘合劑，us2007/0142497a1描述了一種光熱脫粘的粘合劑，w02022/254267描述了一種電刺激脫粘的粘合劑。但是，對于緊急情況的傷口粘附而言，光響應(yīng)、電響應(yīng)的實(shí)施條件苛刻且不可控，熱響應(yīng)和力響應(yīng)容易對傷口的造成二次損傷。因此，對于按需粘結(jié)技術(shù)，亟待開發(fā)溫和的按需粘結(jié)方法，以適配醫(yī)用粘合劑的使用場景。
4、對于環(huán)?？苫厥蔗t(yī)用粘合劑技術(shù)領(lǐng)
5、綜上所述，亟需開發(fā)一種同時具備按需粘結(jié)、按需脫粘、抗菌和止血和可回收功能的粘合劑。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、為解決現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)和不足之處，本專利技術(shù)的首要目的在于提供一種具有抗菌功能的有機(jī)粘合劑，該粘合劑同時具備按需粘結(jié)、按需脫粘、抗菌和止血和可回收功能，可應(yīng)用于創(chuàng)口急緊急護(hù)理需求。
2、本專利技術(shù)的另一目的在于提供上述具有抗菌功能的有機(jī)粘合劑的制備方法。
3、本專利技術(shù)的再一目的在于提供上述具有抗菌功能的有機(jī)粘合劑的應(yīng)用。
4、本專利技術(shù)目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
5、一種具有抗菌功能的有機(jī)粘合劑，該有機(jī)粘合劑為包含式(i)、(ii)、(iii)、(iv)或(v)所示結(jié)構(gòu)的陽離子改性的聚硅氧烷：
6、
7、式中，xm+為胍陽離子基團(tuán)(胍，也被稱為胍、胍鹽、胍鎓，是含有一個c與3個n相連結(jié)構(gòu)的基團(tuán))，胍陽離子基團(tuán)設(shè)置在聚硅氧烷的端基或/和側(cè)鏈(上述陽離子改性的聚硅氧烷可以是線型聚硅氧烷或交聯(lián)型聚硅氧烷，胍陽離子基團(tuán)具體可設(shè)置在線型聚硅氧烷的端基(式(i))、側(cè)鏈(式(ii))或它們的組合，或設(shè)置在交聯(lián)型聚硅氧烷的端基(式(i))、側(cè)鏈(式(ii)～(v)或它們的組合)；yn-是胍的陰離子；
8、式(ii)～式(v)的重復(fù)單元數(shù)為1～1000；重復(fù)單元指括號括起來的部分；m和n的取值范圍均為1～2；
9、r1、r2和r3可以獨(dú)立地為缺失基團(tuán)，或者為–o–、–s–、–co–o–、–o–co–、co–nr7–、–nr7–co–、–o–co–nr7–、–nr7–co–o–或–nr7–co–nr7–，或者為含有1～60個碳原子的脂肪族、芳族或含氟的二價烴基團(tuán)，所述的烴基團(tuán)可以被–o–、–s–、–co–o–、–o–co–、co–nr7–、–nr7–co–、–o–co–nr7–、–nr7–co–o–或–nr7–co–nr7–間斷；r7表示h或1～20個碳原子的烷基，可以被諸如–o–的基團(tuán)間斷指該基團(tuán)–o–的兩側(cè)與碳原子相鄰；
10、r4、r5和r6可以獨(dú)立地為缺失基團(tuán)，或者為氫、含有1～60個碳原子的脂肪族、芳族或含氟的單價烴基團(tuán)，所述的烴基團(tuán)可以被–o–、–s–、–co–o–、–o–co–、co–nr7–、–nr7–co–、–o–co–nr7–、–nr7–co–o–或–nr7–co–nr7–間斷；r7表示h或1～20個碳原子的烷基，可以被諸如–o–的基團(tuán)間斷指該基團(tuán)–o–的兩側(cè)與碳原子相鄰；
11、式中，星號(*)表示與聚合物(粘合劑)中聚硅氧烷單元的連接位置，聚硅氧烷單元選自烴基硅氧烷、硅官能硅氧烷、碳官能硅氧烷或非活性改性硅氧烷；與星號相連的單線“—”表示共價連接，包括不限于單鍵、雙鍵或其它化學(xué)鍵連接方法，其它單線為單鍵連接。
12、優(yōu)選地，所述胍陽離子基團(tuán)的單體單元數(shù)占所有單體單元數(shù)的百分比為0.1％～50％。本文所述“離子摩爾含量”為含有陽離子的單體單元數(shù)占所有單體單元數(shù)的百分比。
13、優(yōu)選地，所述yn–可以為氯離子(-cl-)、溴離子(-br-)、碘離子(-i-)、磺酸根(-so3–)、硫酸根(-oso32-)、羧酸根(-po32-)、膦酸根(-po32-)或硝酸根離子(-no3-)等。
14、優(yōu)選地，所述烴基硅氧烷：即硅原子上的取代基全為烴基，主要包括二甲基硅氧烷、二乙基硅氧烷或甲基苯基硅氧烷等中的一種以上；所述硅官能硅氧烷：即部分硅原子上直接連有官能團(tuán)(含si-x鍵)的硅氧烷，主要包括含氫硅氧烷、羥基硅氧烷、烷氧基硅氧烷、乙酰氧基硅氧烷、乙烯基硅氧烷、氯封端硅氧烷或氨基封端硅氧烷等中的一種以上；所述碳官能硅氧烷：即部分硅原子上，通過碳連有官能團(tuán)(含si-r-x)的硅氧烷，主要包括氨烴基硅氧烷、環(huán)氧烴基硅氧烷、甲基丙烯酰氧烴基硅氧烷、羥烴基硅氧烷、硫烴基硅氧烷、羥烴基硅氧烷、氯烴基硅氧烷或氰烷基硅氧烷等中的一種以上；所述非活性改性硅氧烷：即部分硅原子上連有非活性的基團(tuán)或聚合鏈段的硅氧烷，主要包括聚醚硅氧烷、長鏈烷基硅氧烷、長鏈烷氧基硅氧烷、氟代烴基硅氧烷以及主鏈含有亞烴基或環(huán)硅氮烷基的硅氧烷等中的一種以上。
15、優(yōu)選地，所述陽離子改性的聚硅氧烷為線型聚硅氧烷或輕度交聯(lián)的聚硅氧烷。其中“輕度交聯(lián)”指陽離子改性的聚硅氧烷為體型交聯(lián)結(jié)構(gòu)時仍可溶解或均勻分散于溶劑。
16、優(yōu)選地，所述粘合劑具有微相分離結(jié)構(gòu)。微相分離作用是一種超分子結(jié)構(gòu)，通過x射線散射實(shí)驗(yàn)在散射矢量q(nm-1)在0.1nm-1～5nm-1之間出現(xiàn)散射峰所證實(shí)。本文用術(shù)語“超分子相互作用”指氫鍵相互作用，靜電相互作用，供體-受體相互作用，偶極-偶極相互作用，離子對相互作用，范德華相互作用，親水性相互作用及其組合。本文用術(shù)語“微相分離結(jié)構(gòu)”指陽離子基團(tuán)聚集形成納米級的相區(qū)，可被x射線散射實(shí)驗(yàn)中散射矢量q(nm-1)在0.1nm-1～5nm-1之間出現(xiàn)散射峰所證實(shí)。在一些實(shí)施例中，粘合劑具有微相分離結(jié)構(gòu)。
17、本專利技術(shù)還提供了一種具有抗菌功能的有機(jī)粘合劑的組合物，其為包含式(i)、(ii)、(ii本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
1.一種具有抗菌功能的有機(jī)粘合劑，其特征在于，該有機(jī)粘合劑為包含式(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)所示結(jié)構(gòu)的陽離子改性的聚硅氧烷：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)粘合劑，其特征在于，所述胍陽離子基團(tuán)的單體單元數(shù)占所有單體單元數(shù)的百分比為0.1％～50％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)粘合劑，其特征在于，所述的單價烴基團(tuán)或二價烴基團(tuán)被–O–、–S–、–CO–O–、–O–CO–、CO–NR7–、–NR7–CO–、–O–CO–NR7–、–NR7–CO–O–或–NR7–CO–NR7–間斷；R7表示H或1～20個碳原子的烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)粘合劑，其特征在于，所述Yn–為氯離子、溴離子、碘離子、磺酸根、硫酸根、羧酸根、膦酸根或硝酸根離子中的一種以上；
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)粘合劑，其特征在于，所述有機(jī)粘合劑具有微相分離結(jié)構(gòu)。
6.一種具有抗菌功能的有機(jī)粘合劑的組合物，其特征在于，其為權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述有機(jī)粘合劑制備的共聚物和/或復(fù)合材料。
7.權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述具有抗菌功能
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述氨基改性聚硅氧烷含有氨基端基、氨基側(cè)基或氨基T型結(jié)構(gòu)中的至少一種結(jié)構(gòu)；
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述氨基改性聚硅氧烷包括(氨基丙基)-甲基硅氧烷與二甲基硅氧烷的共聚物、氨基端基聚二甲基硅氧烷或(氨基丙基)-甲基硅氧烷與二甲基硅氧烷的共聚物、(氨基乙基氨基丙基)-甲基硅氧烷與二甲基硅氧烷的共聚物中的至少一種；
10.權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的具有抗菌功能的有機(jī)粘合劑和/或權(quán)利要求6所述的具有抗菌功能的有機(jī)粘合劑的組合物在制備醫(yī)用干膠貼片或醫(yī)用敷料中的應(yīng)用。
...【技術(shù)特征摘要】
1.一種具有抗菌功能的有機(jī)粘合劑，其特征在于，該有機(jī)粘合劑為包含式(i)、(ii)、(iii)、(iv)或(v)所示結(jié)構(gòu)的陽離子改性的聚硅氧烷：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)粘合劑，其特征在于，所述胍陽離子基團(tuán)的單體單元數(shù)占所有單體單元數(shù)的百分比為0.1％～50％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)粘合劑，其特征在于，所述的單價烴基團(tuán)或二價烴基團(tuán)被–o–、–s–、–co–o–、–o–co–、co–nr7–、–nr7–co–、–o–co–nr7–、–nr7–co–o–或–nr7–co–nr7–間斷；r7表示h或1～20個碳原子的烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)粘合劑，其特征在于，所述yn–為氯離子、溴離子、碘離子、磺酸根、硫酸根、羧酸根、膦酸根或硝酸根離子中的一種以上；
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)粘合劑，其特征在于，所述有機(jī)粘合劑具有微相分離結(jié)構(gòu)。
<...【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：張維，李衛(wèi)昌，龐博文，
申請(專利權(quán))人：華南理工大學(xué)，
類型：發(fā)明
國別省市：
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