【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及酯基取代的鈀配合物，特別涉及一種酯基取代的鈀配合物及其制備方法和應用。
技術介紹
1、隨著光電材料研究的迅猛發展，噻吩類共聚物因其摻雜后具有良好的穩定性、易修飾等特點，受到了廣泛的關注。雖然噻吩聚合物的合成有較長的歷史，但早期的噻吩共聚物均是用于led和聚合物太陽能電池器件中，其分子結構的設計也是為了滿足led和聚合物太陽能電池器件的要求。而鈣鈦礦太陽能電池發展僅約十年左右，早期的噻吩共聚物大多數不滿足鈣鈦礦太陽能電池器件的能級、溶解性及耐熱性等器件組裝的要求。所以設計符合鈣鈦礦電池器件特殊要求的新型噻吩共聚物是亟待解決的問題。
2、單體3-烷氧基噻吩對應的均聚物homo能級符合要求(-5.19ev)，溶解性也好。p3ht的能級與鈣鈦礦太陽能電池匹配性最好(-5.20ev)，是目前常用于鈣鈦礦電池空穴傳輸層的聚合物材料，但其溶解性一般(0.1mg/ml)，遠不如傳統的空穴傳輸材料小分子spiro-ometad，一定程度上限制了p3ht的應用。
3、專利技術人在實驗過程中發現，將酯基噻吩與p3ht共聚物，可在一定程度上提高p3ht的溶解性。但至今為止，鮮有現有技術記載可制備酯基噻吩與p3ht共聚物的催化劑。
技術實現思路
1、本專利技術的目的在于克服現有技術的缺陷和不足，提供一種酯基取代的鈀配合物，該酯基取代的鈀配合物能夠在高溫下催化聚合制得高分子量和高規整度的酯基噻吩-己基噻吩共聚物。
2、本專利技術的目的在于提供一種酯基取代的鈀配
3、
4、式（i）
5、其中，r1、r2、r3獨立選自氫或甲酸甲酯基，且r1、r2、r3不同時為氫。
6、在本專利技術一些實施例中，所述酯基取代的鈀配合物的結構式如式（i）所示：
7、
8、式（i）
9、其中，r1、r3選自氫，r2選自甲酸甲酯基。
10、在本專利技術一些實施例中，所述酯基取代的鈀配合物的結構式如式（i）所示：
11、
12、式（i）
13、其中，r1、r2選自甲酸甲酯基，r3選自氫。
14、本專利技術另一目的在于提供公共所述的酯基取代的鈀配合物的制備方法，包括如下步驟：
15、配體與（cod）pdcl2反應，得所述酯基取代的鈀配合物；
16、其中，r1、r2、r3獨立選自氫或甲酸甲酯基，且r1、r2、r3不同時為氫。
17、在本專利技術一些實施例中，所述配體與pdcl2的摩爾比為1：0.51~0.55。
18、在本專利技術一些實施例中，所述反應的溫度為60~100℃，時間為20~50min。
19、本專利技術再一目的在于提供所述的酯基取代的鈀配合物或所述的酯基取代的鈀配合物的制備方法制得的酯基取代的鈀配合物在制備酯基噻吩-己基噻吩共聚物中的應用。
20、在本專利技術一些實施例中，所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物的結構如式(ⅱ)或式(ⅲ)所示：
21、???????
22、式(ⅱ)????????????????式(ⅲ)
23、其中，所述酯基噻吩鏈段占所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物鏈段的摩爾百分數為2.6%~13.9%，所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物的數均分子量為9.3~17.3kda。
24、在本專利技術一些實施例中，在本專利技術一些實施例中，所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物的ht值≥80%。
25、在本專利技術一些實施例中，所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物為無規共聚物。
26、本專利技術再一目的在于提供一種酯基噻吩-己基噻吩共聚物的制備方法，包括如下步驟：
27、在酯基取代的鈀配合物的催化下，2-溴-3-酯基噻吩和2-溴-3-己基噻吩反應，得所述的酯基噻吩-己基噻吩共聚物；
28、所述酯基取代的鈀配合物的結構式如式（i）所示：
29、
30、式（i）
31、其中，r1、r2、r3獨立選自氫或甲酸甲酯基，且r1、r2、r3不同時為氫；
32、所述2-溴-3-酯基噻吩選自2-溴-3-(2-乙酰氧基乙基)噻吩、2-溴-3-(2-乙酰氧基甲基)噻吩中的至少一種。
33、在本專利技術一些實施例中，所述2-溴-3-酯基噻吩與2-溴-3-己基噻吩的摩爾比為3~25：75~97。
34、在本專利技術一些實施例中，所述2-溴-3-酯基噻吩和2-溴-3-己基噻吩的總摩爾與酯基取代的鈀配合物的摩爾的比值為1：0.001~0.01。
35、在本專利技術一些實施例中，所述反應的溫度為80~120℃，時間為12~36小時。
36、在本專利技術一些實施例中，所述反應還含有無機堿、有機酸和溶劑。
37、在本專利技術一些實施例中，所述無機堿包括碳酸鉀、碳酸鈉中的至少一種。
38、在本專利技術一些實施例中，所述有機酸包括特戊酸、己酸中的至少一種。
39、在本專利技術一些實施例中，所述溶劑包括n,n-二甲基乙酰胺。
40、在本專利技術一些實施例中，所述2-溴-3-酯基噻吩和2-溴-3-己基噻吩的總摩爾與無機堿的摩爾的比值為1~1.5：1~1.5。
41、在本專利技術一些實施例中，所述2-溴-3-酯基噻吩和2-溴-3-己基噻吩的總摩爾與有機酸的摩爾的比值為2.5~4.5：1。
42、在本專利技術一些實施例中，所述反應結束后，還包括純化步驟。
43、相比于現有技術，本專利技術具有如下有益效果：
44、本專利技術提供的酯基取代的鈀配合物能夠在高溫下制備酯基噻吩-己基噻吩共聚物，所制備得到的酯基噻吩-己基噻吩共聚物具有高分子量和高規整度的優點，具有明顯的經濟效益，在太陽能電池、有機晶體管、電致變色器件、化學傳感器、電磁屏蔽材料等領域具有廣泛應用前景。
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1.一種酯基取代的鈀配合物，其特征在于，所述酯基取代的鈀配合物的結構式如式（I）所示：
2.權利要求1所述的酯基取代的鈀配合物，其特征在于，所述酯基取代的鈀配合物的結構式如式（I）所示：
3.權利要求1所述的酯基取代的鈀配合物，其特征在于，所述酯基取代的鈀配合物的結構式如式（I）所示：
4.權利要求1~3任一項所述的酯基取代的鈀配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
5.根據權利要求4所述的酯基取代的鈀配合物的制備方法，其特征在于，所述配體與PdCl2的摩爾比為1：0.51~0.55。
6.根據權利要求4所述的酯基取代的鈀配合物的制備方法，其特征在于，所述反應的溫度為60~100℃，時間為20~50min。
7.權利要求1~3任一項所述的酯基取代的鈀配合物或權利要求4~6任一項所述的酯基取代的鈀配合物的制備方法制得的酯基取代的鈀配合物在制備酯基噻吩-己基噻吩共聚物中的應用。
8.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物的結構如式(Ⅱ)或式(Ⅲ)所示：
9
10.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物為無規共聚物。
...【技術特征摘要】
1.一種酯基取代的鈀配合物，其特征在于，所述酯基取代的鈀配合物的結構式如式（i）所示：
2.權利要求1所述的酯基取代的鈀配合物，其特征在于，所述酯基取代的鈀配合物的結構式如式（i）所示：
3.權利要求1所述的酯基取代的鈀配合物，其特征在于，所述酯基取代的鈀配合物的結構式如式（i）所示：
4.權利要求1~3任一項所述的酯基取代的鈀配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
5.根據權利要求4所述的酯基取代的鈀配合物的制備方法，其特征在于，所述配體與pdcl2的摩爾比為1：0.51~0.55。
6.根據權利要求4所述的酯基取代...
【專利技術屬性】
技術研發人員：請求不公布姓名，請求不公布姓名，請求不公布姓名，
申請(專利權)人：鏈行走新材料科技廣州有限公司，
類型：發明
國別省市：
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