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    一種非水電解液及二次電池制造技術

    技術編號:44499416 閱讀:4 留言:0更新日期:2025-03-04 18:07
    本發明專利技術提供了一種非水電解液及二次電池,所述非水電解液包括非水有機溶劑、電解質鹽和添加劑,所述非水有機溶劑包括碳酸乙烯酯,所述添加劑包括第一添加劑和第二添加劑,所述第一添加劑包括結構式1所示的化合物,所述第二添加劑包括丙酮、叔丁醇中的一種或兩種;所述非水電解液滿足以下條件:1≤a/c≤100,0.1≤≤2.5且0.001≤a≤1,0.001≤c≤0.03;其中,a為非水電解液中第一添加劑的質量百分含量,單位為%;c為非水電解液中第二添加劑的質量百分含量,單位為%。采用本發明專利技術提供的非水電解液制備得到的鋰離子電池具有較高的循環容量保持率和高溫存儲性能。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術屬于電池材料,具體涉及一種非水電解液及二次電池


    技術介紹

    1、鋰離子電池具有優異的充放電特性,是近年來新能源行業青睞的電化學儲能技術之一。考慮使用成本及應用便利,用戶對鋰離子電池的日歷壽命及使用壽命提出更高的要求。對于儲能行業,由于使用壽命長達十年以上,電池的循環充放電壽命通常在數千次甚至上萬次,同時還需要滿足在使用周期內存儲性能穩定,日歷衰減足夠緩慢的要求。現有專利kr1020030033598a提到,電解液添加過氧化物,可通過產生co2氣體溶解于電解液,co2參與形成陰極板表面的覆膜,從而抑制電解液的溶劑分解,提高了充放電性能。然而,該種對于電池性能的提升卻不十分明顯,其主要原因在于過氧化物會引起電解液的酸度增加,可能是高溫下過氧化物攻擊碳酸酯溶劑端基從而產生質子化中間物,同時,過氧化物產生過多co2溶解于電解液,溶解的co2與質子化中間物結合轉變為酸性產物,增加電解液的酸度,劣化電解液性能與電池界面性能,還會劣化電池的高溫性能,進而與其成膜增益作用相抵消,進而對于電池總體性能的提升有限。


    技術實現思路

    1、針對現有鋰離子電池循環壽命不足和在高溫下性能不穩定的問題,本專利技術提供了一種非水電解液及二次電池。

    2、本專利技術解決上述技術問題所采用的技術方案如下:

    3、一方面,本專利技術提供了一種非水電解液,包括非水有機溶劑、電解質鹽和添加劑,所述非水有機溶劑包括碳酸乙烯酯,所述添加劑包括第一添加劑和第二添加劑,所述第一添加劑包括結構式1所示的化合物,所述第二添加劑包括丙酮、叔丁醇中的一種或兩種;

    4、;

    5、其中,n為0或1;r1、r2各自獨立地選自氫、取代或未取代的c1-c12的烷基、取代或未取代的c2-c12的烯基、取代或未取代的c2-c12的炔基、取代或未取代的c6-c20的芳基、取代或未取代的c1-c12的酰基、取代或未取代的c2-c12的烷氧酰基、取代或未取代的c2-c12的醚基,且r1、r2不同時為氫,r1、r2可相互連接成環或不成環;r3選自取代或未取代的c1-c12的亞烷基、取代或未取代的c2-c12的亞烯基、取代或未取代的c2-c12的亞炔基、取代或未取代的c6-c20的芳基、取代或未取代的c2-c12的醚基;當r1、r2、r3被取代時,取代基為烷氧基、羥基、酰基、酯基、氰基或鹵素;

    6、所述非水電解液滿足以下條件:

    7、1≤a/c≤100,0.1≤≤2.5,且0.001≤a≤1,10≤b≤40,0.001≤c≤0.03;

    8、其中,a為非水電解液中第一添加劑的質量百分含量,單位為%;

    9、b為非水電解液中碳酸乙烯酯的質量百分含量,單位為%;

    10、c為非水電解液中第二添加劑的質量百分含量,單位為%。

    11、可選的,所述非水電解液滿足以下條件:

    12、5≤a/c≤70,0.2≤≤2.2。

    13、可選的,所述非水電解液中第一添加劑的質量百分含量a%為0.005%~0.8%;和/或

    14、所述非水電解液中碳酸乙烯酯的質量百分含量b%為15%~35%;

    15、所述非水電解液中第二添加劑的質量百分含量c%為0.001%~0.02%。

    16、可選的,所述非水電解液中碳酸乙烯酯的質量百分含量b%為50%~90%。

    17、可選的,所述結構式1所示的化合物滿足以下條件中的至少一個:

    18、(1)r1選自氫,r2選自、取代或未取代的c1-c12的烷基、取代或未取代的c2-c12的烯基、取代或未取代的c2-c12的炔基、取代或未取代的c6-c20的芳基,其中,r10選自取代或未取代的c1-c11的烷基、取代或未取代的c2-c11的烯基、取代或未取代的c2-c11的炔基、取代或未取代的c6-c20的芳基;

    19、(2)r1、r2各自獨立地選自取代或未取代的c1-c12的烷基、取代或未取代的c2-c12的烯基、取代或未取代的c2-c12的炔基、取代或未取代的c6-c20的芳基;

    20、(3)r1選自;r2選自取代或未取代的c1-c12的烷基、取代或未取代的c2-c12的烯基、取代或未取代的c2-c12的炔基、取代或未取代的c6-c20的芳基或,其中,r11選自取代或未取代的c1-c11的烷基、取代或未取代的c2-c11的烯基、取代或未取代的c2-c11的炔基、取代或未取代的c6-c20的芳基、取代或未取代的c2-c12的醚基;

    21、(4)r1選自,其中,r12選自取代或未取代的c1-c11的烷基、取代或未取代的c2-c11的烯基、取代或未取代的c2-c11的炔基;r2選自氫、取代或未取代的c1-c12的烷基、取代或未取代的c2-c12的烯基、取代或未取代的c2-c12的炔基、取代或未取代的c6-c20的芳基或,其中,r13選自取代或未取代的c1-c11的烷基、取代或未取代的c2-c11的烯基、取代或未取代的c2-c11的炔基。

    22、可選的,所述結構式1所示的化合物包括以下化合物中的一種或多種:

    23、

    24、

    25、

    26、。

    27、可選的,所述非水有機溶劑還包括鏈狀碳酸酯,所述鏈狀碳酸酯包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、氟取代碳酸二甲酯、氟取代碳酸二乙酯、氟取代碳酸甲乙酯中的一種或多種;和/或

    28、所述非水有機溶劑還包括環狀羧酸酯及其鹵素取代物和/或鏈狀羧酸酯及其鹵素取代物。

    29、可選的,所述鏈狀碳酸酯與所述碳酸乙烯酯的質量比為(1~6)?:1。

    30、可選的,所述非水電解液中不包括可聚合單體和/或由可聚合單體聚合得到的預聚物。

    31、再一方面,本專利技術提供了一種二次電池,包括正極、負極以及如上所述的非水電解液。

    32、可選的,所述正極包括正極活性材料,所述正極活性材料包括life1-x’m’x’po4、limn2-y’my’o4和linixcoymnzm1-x-y-zo2中的至少一種,其中,m’選自mn、mg、co、ni、cu、zn、al、sn、b、ga、cr、sr、zr、w、v或ti中的至少一種,m選自fe、co、ni、mn、mg、cu、zn、al、sn、b、ga、cr、sr、zr、w、v或ti中的至少一種,且0≤x’<1,0≤y’≤1,0≤y≤1,0≤x≤1,0≤z≤1,x+y+z≤1。

    33、根據本專利技術提供的非水電解液,非水有機溶劑包括碳酸乙烯酯,同時在非水電解液中加入第一添加劑和第二添加劑,其中,第一添加劑為結構式1所示的有機過氧化物,第二添加劑為丙酮、叔丁醇中的一種或兩種;專利技術人研究發現,在上述電解液體系中,當第一添加劑的質量百分含量a、碳酸乙烯酯的質量百分含量b和第二添加劑的質量百分含量c滿足條件1≤a/c≤100,0.1≤≤2.5,且0.001≤a≤1,10≤b≤40,0.001≤c≤0.03,得到的鋰離子電池本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種非水電解液,其特征在于,包括非水有機溶劑、電解質鹽和添加劑,所述非水有機溶劑包括碳酸乙烯酯,所述添加劑包括第一添加劑和第二添加劑,所述第一添加劑包括結構式1所示的化合物,所述第二添加劑包括丙酮、叔丁醇中的一種或兩種;

    2.根據權利要求1所述的非水電解液,其特征在于,所述非水電解液滿足以下條件:

    3.根據權利要求1所述的非水電解液,其特征在于,所述非水電解液中第一添加劑的質量百分含量a%為0.005%~0.8%;和/或

    4.根據權利要求1所述的非水電解液,其特征在于,所述結構式1所示的化合物滿足以下條件中的至少一個:

    5.根據權利要求1所述的非水電解液,其特征在于,所述結構式1所示的化合物包括以下化合物中的一種或多種:

    6.根據權利要求1所述的非水電解液,其特征在于,所述非水有機溶劑還包括鏈狀碳酸酯,所述鏈狀碳酸酯包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、氟取代碳酸二甲酯、氟取代碳酸二乙酯、氟取代碳酸甲乙酯中的一種或多種;和/或

    7.根據權利要求6所述的非水電解液,其特征在于,所述鏈狀碳酸酯與所述碳酸乙烯酯的質量比為(1~6)?:1。

    8.根據權利要求1所述的非水電解液,其特征在于,所述非水電解液中不包括可聚合單體和/或由可聚合單體聚合得到的預聚物。

    9.一種二次電池,其特征在于,包括正極、負極以及如權利要求1~8任意一項所述的非水電解液。

    10.根據權利要求9所述的二次電池,其特征在于,所述正極包括正極活性材料,所述正極活性材料包括LiFe1-x’M’x’PO4、LiMn2-y’My’O4和LiNixCoyMnzM1-x-y-zO2中的至少一種,其中,M’選自Mn、Mg、Co、Ni、Cu、Zn、Al、Sn、B、Ga、Cr、Sr、Zr、W、V或Ti中的至少一種,M選自Fe、Co、Ni、Mn、Mg、Cu、Zn、Al、Sn、B、Ga、Cr、Sr、Zr、W、V或Ti中的至少一種,且0≤x’<1,0≤y’≤1,0≤y≤1,0≤x≤1,0≤z≤1,x+y+z≤1。

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    【技術特征摘要】

    1.一種非水電解液,其特征在于,包括非水有機溶劑、電解質鹽和添加劑,所述非水有機溶劑包括碳酸乙烯酯,所述添加劑包括第一添加劑和第二添加劑,所述第一添加劑包括結構式1所示的化合物,所述第二添加劑包括丙酮、叔丁醇中的一種或兩種;

    2.根據權利要求1所述的非水電解液,其特征在于,所述非水電解液滿足以下條件:

    3.根據權利要求1所述的非水電解液,其特征在于,所述非水電解液中第一添加劑的質量百分含量a%為0.005%~0.8%;和/或

    4.根據權利要求1所述的非水電解液,其特征在于,所述結構式1所示的化合物滿足以下條件中的至少一個:

    5.根據權利要求1所述的非水電解液,其特征在于,所述結構式1所示的化合物包括以下化合物中的一種或多種:

    6.根據權利要求1所述的非水電解液,其特征在于,所述非水有機溶劑還包括鏈狀碳酸酯,所述鏈狀碳酸酯包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、氟取代碳酸二甲酯、氟取代碳酸二乙酯、氟取代碳酸甲乙酯中的一種或多種;...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:敖小虎劉中波杜浩然陳柏潤鄭仲天
    申請(專利權)人:深圳新宙邦科技股份有限公司
    類型:發明
    國別省市:

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