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    一種氮摻雜分級雙殼層空心碳微球及其貴金屬負載催化劑的制備方法技術

    技術編號:44499482 閱讀:5 留言:0更新日期:2025-03-04 18:07
    本發明專利技術涉及碳材料制備領域,具體涉及一種氮摻雜分級雙殼層空心碳微球及其貴金屬負載催化劑的制備方法。該制備方法在水/醇/氨水體系中加入間苯二酚和胺類后加入甲醛進行縮合反應,當反應至出現渾濁所需時間的30~99%時,加入硅酸四乙酯并繼續反應形成聚合物樹脂/二氧化硅第一復合殼層;升高溫度后繼續反應,形成聚合物樹脂第二殼層,依次進行離心、洗滌、干燥、碳化和去除二氧化硅后得到氮摻雜分級雙殼層空心碳微球。該氮摻雜分級雙殼層空心碳微球內殼層主要為介孔,外殼層主要為微孔,內殼層主要成分是碳和極少量的氮,外殼層主要成分是氮摻雜碳,可促進離子在碳微球的表面吸附,有效改進碳微球作為催化材料和電極材料的電化學性能。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及碳材料制備領域,具體涉及一種氮摻雜分級雙殼層空心碳微球及其貴金屬負載催化劑的制備方法


    技術介紹

    1、開發可再生能源已成為人類解決環境污染和資源短缺的重要途徑,而可再生能源大多都因為間歇產生缺乏穩定性差,不利于電力輸送,因此需要開發穩定的儲能與轉換裝置。儲能與轉換裝置多為電極材料,碳材料是現有儲能裝置電極材料的重要組成部分。

    2、酚醛樹脂是一類理想的制備碳微球的聚合物前驅體,但普通酚醛樹脂碳化后得到的是微孔結構,而電極碳材料需要空心介孔結構。目前制備空心介孔碳微球的方法有模板法、溶解法等。如fang(langmuir,2008,24(12068-72))等以介孔二氧化硅為模板制備介孔尺寸達到3.1nm的放熱空心介孔碳微球。戴等(nano?lett,2013,13(1):207-12)以二氧化硅和十六烷基三甲基氯化銨為模板和結構調控劑,獲得介孔碳微球,孔徑在2.4-4.7nm,介孔尺寸較大。介孔碳微球還可通過引入氮元素改善材料電容性能,氮原子與碳原子具有類似的電子云密度,能夠被容易的引入碳骨架中。chen(journal?of?the?electrochemicalsociety,2017,164(9):a1918-a23)等以十六烷基三甲基溴化銨為表面活性劑,二氧化硅為空心模板,制得氮摻雜空心介孔碳微球。上述制備方法均需要表面活性劑的輔助,表面活性劑的價格高,表面活性劑在碳化時直接轉變為二氧化碳,不僅會降低碳材料的產率,還增加環境污染。基于無表面活性劑的氮摻雜空心介孔碳微球的制備方法是一個巨大的挑戰。</p>

    技術實現思路

    1、本專利技術所要解決的技術問題是:一種無需使用表面活性劑的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球及其貴金屬負載催化劑的制備方法。

    2、為了解決上述技術問題,本專利技術采用的技術方案為:一種氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,包括以下步驟:

    3、s1:在水/醇/氨水體系中加入間苯二酚和胺類,攪拌均勻,得到溶液;

    4、s2:在溶液中加入甲醛在10~40℃下進行縮合反應,當反應至出現渾濁所需時間的30~99%時,加入硅酸四乙酯;

    5、s3:繼續反應形成聚合物樹脂/二氧化硅第一復合殼層,并得到sio2@npf/sio2微球;

    6、s4:升高溫度至80~200℃后,繼續反應,形成聚合物樹脂第二殼層,依次進行離心、洗滌和干燥后得到sio2@npf/sio2@npf微球;

    7、s5:將sio2@npf/sio2@npf微球碳化、去除二氧化硅后得到氮摻雜分級雙殼層空心碳微球。

    8、本專利技術采用的另一技術方案為:上述氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法制備得到的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球,所述氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的外殼層具有微孔結構,內殼層具有介孔結構。

    9、本專利技術采用的又一技術方案為:一種貴金屬負載催化劑的制備方法,采用上述氮摻雜分級雙殼層空心碳微球制得,具體制備方法為:將氮摻雜分級雙殼層空心碳微球分散于溶劑中,加入貴金屬化合物,攪拌使貴金屬化合物分散吸附于氮摻雜分級雙殼層空心碳微球上,再蒸餾出溶劑,高溫碳化后得到貴金屬負載催化劑。

    10、本專利技術的有益效果在于:本專利技術提供的酚醛樹脂基氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,在無表面活性劑存在下,在水/醇/氨水體系下,先將部分間苯二酚、少部分胺類和甲醛優先縮合,形成低分子量可溶性樹脂;當反應至出現渾濁所需時間的30~99%時,加入硅酸四乙酯,硅酸四乙酯水解縮合產生二氧化硅作為內核;之后,當間苯二酚、胺類和甲醛縮合產生不溶性聚合物樹脂微粒時,聚合物樹脂微粒與硅酸四乙酯水解縮合產生的二氧化硅共同包覆于二氧化硅內核的表面,形成sio2@npf/sio2(二氧化硅包覆聚合物樹脂/二氧化硅)微球;然后升高溫度至80~200℃,剩余的少部分間苯二酚、剩余的大部分胺類和甲醛縮合產生的聚合物樹脂包覆在最外殼層,形成sio2@npf/sio2@npf(二氧化硅包覆聚合物樹脂/二氧化硅包覆聚合物樹脂)微球;最后碳化、去除二氧化硅后得到酚醛樹脂基的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球。

    11、該酚醛樹脂基的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球具有雙殼層分級孔結構,內殼層主要為介孔,外殼層主要為微孔,內殼層主要成分是碳和極少量的氮,外殼層主要成分是氮摻雜碳,外殼層高濃度的氮摻雜微孔結構可賦予碳微球良好的表面潤濕和獨特的電子效益,促進離子在碳微球的表面吸附,有效改進碳微球作為催化材料和電極材料的電化學性能,顯示出良好的超級電容器性能。制備過程中不使用表面活性劑,可提高碳材料的產率,減少環境污染。

    本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:

    2.根據權利要求1所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,所述水/醇/氨水體系中的醇為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、辛醇、戊醇、己醇、庚醇、葵醇、乙二醇、丙三醇、丙二醇、季戊四醇中的至少一種。

    3.根據權利要求1所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,所述水/醇/氨水體系中水和醇的體積比為1:1~1:10。

    4.根據權利要求1所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,所述胺類為OAT、三聚氰胺、尿素中的任意一種。

    5.根據權利要求1所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,所述間苯二酚在溶液中的濃度為1~100mg/mL,所述胺類的質量為間苯二酚的質量的10%~100%。

    6.根據權利要求1所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,所述氨水與間苯二酚的摩爾比為1:1~20:1。

    7.根據權利要求1所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,所述硅酸四乙酯與間苯二酚的摩爾比為1:2~20:1。

    8.根據權利要求1所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,所述甲醛與間苯二酚的摩爾比為3:2~10:1。

    9.如權利要求1-8中任意一項所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法制備得到的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球,所述氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的外殼層具有微孔結構,內殼層具有介孔結構。

    10.一種貴金屬負載催化劑的制備方法,其特征在于,采用權利要求9所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球制得,具體制備方法為:將氮摻雜分級雙殼層空心碳微球分散于溶劑中,加入貴金屬化合物,攪拌使貴金屬化合物分散吸附于氮摻雜分級雙殼層空心碳微球上,再蒸餾出溶劑,高溫碳化后得到貴金屬負載催化劑。

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    【技術特征摘要】

    1.一種氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:

    2.根據權利要求1所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,所述水/醇/氨水體系中的醇為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、辛醇、戊醇、己醇、庚醇、葵醇、乙二醇、丙三醇、丙二醇、季戊四醇中的至少一種。

    3.根據權利要求1所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,所述水/醇/氨水體系中水和醇的體積比為1:1~1:10。

    4.根據權利要求1所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,所述胺類為oat、三聚氰胺、尿素中的任意一種。

    5.根據權利要求1所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法,其特征在于,所述間苯二酚在溶液中的濃度為1~100mg/ml,所述胺類的質量為間苯二酚的質量的10%~100%。

    6.根據權利要求1所述的氮摻雜分級雙殼層空心碳微球的制備方法...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:黃世俊黃夢蕓翟蘇宇朱光明賴文忠羅建峰李朋
    申請(專利權)人:沙縣宏盛塑料有限公司
    類型:發明
    國別省市:

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