【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于催化加氫，具體地，涉及一種異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法。
技術介紹
1、2-乙基己醛(工業稱異辛醛)是一種重要的化工中間產物，既可以氧化生成異辛酸用作涂料和樹脂改性劑，也可以還原得到辛醇用于生產增塑劑鄰苯二甲酸二辛脂(dop)。同時，異辛醛也是一種香精添加劑，用于香皂和合成洗滌劑。
2、目前，工業上異辛醛制備主要有丙烯羰基合成法和乙醛醇醛縮合法。丙烯羰基合成法是由丙烯和合成氣在鈷或釕催化劑的作用下得到丁醛，進而縮合、脫水得到2-乙基-2-己烯醛(工業稱異辛烯醛)，最后經過選擇性加氫得到異辛醛。乙醛醇醛縮合法是以乙醛為原料，經縮合、脫水、加氫得到丁醛，后續工藝則與丙烯羰基合成法一致。在異辛醛的制備過程中，異辛烯醛的選擇性加氫是關鍵工藝。然而，將異辛烯醛高選擇性的加氫生成飽和的辛醛的反應仍然具有一定的難度和挑戰性，因為在異辛烯醛分子中同時含有c＝o鍵和c＝c鍵，從熱力學角度看，c＝o鍵的鍵能為715kj/mol，c＝c鍵的鍵能為615kj/mol，且二者具有共軛作用；而從動力學角度看，只在c＝c鍵上加氫而不進行到c＝o鍵加氫比較困難。
3、貴金屬鈀是工業中常用的貴金屬加氫活性組分，由于其特殊的價電子結構，因而存在優異的催化加氫活性。
4、但是現有技術中鈀催化劑的載體大多數以無機載體氧化鋁為主。us4018831a中采用pd-ni/al2o3催化劑，異辛烯醛在90-180℃，0.7-3.5mpa壓力下催化加氫制得異辛醛，空速0.5-3，氫油比2：1-3：1(mol/mol)，通過控
5、cn107930647b公開了一種al2o3為載體，負載pd和ag，以及co和rh中的一種或兩種的催化劑，其中pd含量為0.01-1.0wt％，ag以及co和rh的總含量為0.01-0.5wt‰。在溫度為180-220℃，壓力為0.5-2mpa，空速為30g/(g·h)，基于異辛烯醛氣化部分總質量計，氫氣和醛基的摩爾比例為2-15：1的條件下，異辛烯醛的轉化率可達到99％，異辛醛的選擇性也可達到99％。但是，該催化劑用于氣相反應，反應溫度過高。
6、cn201811205777.6公開了一種pd-高分子復合催化劑，對于異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛具有較高的轉化率和選擇性。但是高分子載體的應用范圍有限，而且使用的是貴金屬鈀，價格昂貴，不具有工業應用前景。
7、金屬ni催化劑在煉油和化工行業是廣泛使用的加氫催化劑，但ni催化劑的活性過高，易使不飽和醛完全加氫生成飽和醇，導致飽和醛的收率較低。
8、gb?1102796a公開了一種ni/硅藻土催化劑，采用硫化物使ni催化劑部分中毒的方式，來提高飽和醛的選擇性。該催化劑用于異辛烯醛的加氫反應時，異辛烯醛的轉化率達到98％，選擇性達到97％。但該反應為氣相加氫反應，需要225℃的較高溫度，存在原料裂解的副反應。
9、cn202011152640.6公開了一種硫摻雜碳負載的鎳基催化劑，載體碳采用高分子碳化得到，摻雜的硫元素由交聯劑硫酸分解得到。硫使得催化劑中的ni中毒，提高了異辛醛的選擇性，最高能到達90％左右。但是高分子的碳化會生成大量的烷烴及焦油，能耗大、污染高，不具有工業應用前景。
10、cn114082421a公開了一種氧化鋁負載的鎳催化劑，在辛烯醛加氫反應中具有很高的活性，辛烯醛的轉化率可達到100％，辛醛的收率達到98％，但反應的溫度需要100℃。
11、綜上，現有技術的催化劑，需要在高溫條件下，才能達到高異辛醛選擇性的目的，迫切需要提供一種異辛醛選擇性高、且反應條件溫和的催化劑。
技術實現思路
1、為解決現有技術中出現的問題，本專利技術提供了一種異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，本專利技術反應條件溫和，異辛醛選擇性高，使用工業常用的鎳組分和氧化鋁載體，具有一定的工業應用前景。
2、為了實現上述目的，本專利技術的提供一種異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，將異辛烯醛、氫氣與鎳催化劑進行接觸反應，所述鎳催化劑包括載體氧化鋁及分散于其上的活性組分鎳；
3、其中，所述載體氧化鋁的制備方法采用旋轉強化設備進行，所述旋轉強化設備包括：旋轉強化反應器、至少兩個液體泵、晶化釜和電機；
4、所述旋轉強化反應器包括旋轉強化反應裝置外殼、絲網填料和溶液混合分布器，所述絲網填料位于旋轉強化反應裝置外殼的內部，并且其內側形成一定的空間，所述溶液混合分布器置于所述空間中，所述電機與絲網填料連接；
5、所述液體泵設置有液體泵出料管線，所述旋轉強化反應裝置外殼設置有旋轉強化反應器入口和旋轉強化反應器出口，所述液體泵出料管線通過旋轉強化反應器入口與溶液混合分布器連接，所述旋轉強化反應器出口與所述晶化釜連接；
6、包括如下步驟：
7、(1)采用液體泵將硫酸鋁溶液和氫氧化鋁-氫氧化鈉混合溶液由旋轉強化反應器入口共同泵入旋轉強化反應器中形成懸漿；
8、(2)使所述懸漿通過溶液混合分布器噴入絲網填料內側，在電機的帶動下，旋轉絲網填料將所述懸漿剪切成微小單元；
9、(3)使步驟(2)得到的所述微小單元通過旋轉強化反應器出口進入晶化釜，進行晶化得到晶化后的物料，所述晶化后的物料經過過濾、洗滌、干燥后，進行焙燒，得到所述氧化鋁載體。
10、本專利技術中，載體氧化鋁的制備方法采用如圖1所示的旋轉強化浸漬設備示意圖進行，強化水解過程中，反應液體在高速旋轉的絲網上分散成細小的液滴和液膜，沉淀反應的微環境更加均一，由此得到了尺寸均一的晶種。經過晶化和焙燒后，得到結構和性能穩定的載體氧化鋁。
11、根據本專利技術，優選地，所述硫酸鋁溶液的濃度為0.5-2mol/l。
12、根據本專利技術，優選地，所述氫氧化鋁-氫氧化鈉混合溶液中氫氧化鋁濃度為0.5-1mol/l，氫氧化鈉濃度為1-1.5mol/l。
13、根據本專利技術，優選地，硫酸鋁溶液與氫氧化鋁-氫氧化鈉混合溶液的流量比為1：(0.5～2)。
14、根據本專利技術，優選地，步驟(2)中，絲網填料旋轉的轉速為2800～3200rpm。
15、根據本專利技術，優選地，步驟(3)中，所述晶化的條件包括：溫度為60～100℃，時間為2～24h。
16、根據本專利技術，優選地，所述干燥的條件包括：溫度為60～120℃，時間為4-12h。
17、根據本專利技術，優選地，所述焙燒的條件包括：溫度為400～800℃，時間為4-8h。
18、根據本專利技術，優選地，所述氧化鋁載體具有如下特征：比表面積為300～800m2/g，優選為400～700m2/g，平均孔徑為10～40nm，優選為20～35nm。
19、根據本專利技術，優選地，所述鎳催化劑本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其特征在于，將異辛烯醛、氫氣與鎳催化劑進行接觸反應，所述鎳催化劑包括載體氧化鋁及分散于其上的活性組分鎳；
2.根據權利要求1所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，所述硫酸鋁溶液的濃度為0.5-2mol/L；
3.根據權利要求1所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，步驟(2)中，絲網填料旋轉的轉速為2800～3200rpm。
4.根據權利要求1所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，步驟(3)中，所述晶化的條件包括：溫度為60～100℃，時間為2～24h；
5.根據權利要求1所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，所述氧化鋁載體具有如下特征：比表面積為300～800m2/g，優選為400～700m2/g，平均孔徑為10～40nm，優選為20～35nm。
6.根據權利要求1-5中任意一項所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，所述鎳催化劑的制備方法包括如下步驟：
7.根據權利要求6所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，步驟(a)中
8.根據權利要求6所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，步驟(b)中，干燥的條件包括：溫度為110～130℃，時間為4-12h；
9.根據權利要求6所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，以所述鎳催化劑的總重量為基準，所述活性組分鎳的含量為30～70wt％，優選為40～60wt％，所述載體氧化鋁的含量為30～70wt％，優選為40～60wt％。
10.根據權利要求1所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，接觸反應的條件包括：氫氣壓力1-10MPa，反應溫度40-60℃。
...【技術特征摘要】
1.一種異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其特征在于，將異辛烯醛、氫氣與鎳催化劑進行接觸反應，所述鎳催化劑包括載體氧化鋁及分散于其上的活性組分鎳；
2.根據權利要求1所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，所述硫酸鋁溶液的濃度為0.5-2mol/l；
3.根據權利要求1所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，步驟(2)中，絲網填料旋轉的轉速為2800～3200rpm。
4.根據權利要求1所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，步驟(3)中，所述晶化的條件包括：溫度為60～100℃，時間為2～24h；
5.根據權利要求1所述的異辛烯醛選擇加氫制備異辛醛的方法，其中，所述氧化鋁載體具有如下特征：比表面積為300～800m2/g，優選為400～700m2/g，平均孔徑為10～40nm，優選為20～35nm。
6.根據權利要求1...
【專利技術屬性】
技術研發人員：陳勇，魯樹亮，徐洋，吳佳佳，郝雪松，張齊，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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