【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本申請(qǐng)涉及可降解材料合成。具體而言，本申請(qǐng)涉及一種新的制造聚乳酸-乙醇酸共聚物的方法，特別是從乳酸酯、乙醇酸酯單體的縮聚反應(yīng)制備得到聚乳酸-乙醇酸共聚物的方法。此外，本申請(qǐng)還涉及通過(guò)該方法制造得到的聚乳酸-乙醇酸共聚物。
技術(shù)介紹
1、聚乳酸-乙醇酸共聚物(plga)是由乳酸(la)和乙醇酸(ga)或它們的衍生物聚合而成的高分子聚合物，它兼具了聚乳酸(pla)和聚乙醇酸(pga)兩種不同聚酯材料的優(yōu)點(diǎn)，具有高度的生物可降解性和生物相容性。聚乳酸-乙醇酸共聚物的開(kāi)發(fā)對(duì)人類的可持續(xù)發(fā)展具有重要意義，一方面，由于plga的降解速度較pla的降解速度更快，且降解產(chǎn)物為水和二氧化碳，可以構(gòu)成良性的生態(tài)循環(huán)，對(duì)環(huán)境幾乎沒(méi)有污染。另一方面，plga在人體內(nèi)被分解后，生成的水和二氧化碳可以被腎臟等排泄系統(tǒng)排出體外，或者可以進(jìn)一步參與到身體的新陳代謝循環(huán)中，無(wú)毒無(wú)害。因此，plga是一種生物兼容性好、可降解性好的新型高分子材料。plga具有廣泛的用途，但受限于成本等因素，目前主要應(yīng)用于藥物緩釋系統(tǒng)、可吸收縫合材料、骨科固定和組織修補(bǔ)材料等生物醫(yī)學(xué)工程領(lǐng)域。
2、當(dāng)前聚乳酸-乙醇酸共聚物的主要合成方法為開(kāi)環(huán)聚合法和直接聚合法，這兩種方法均有其各自的優(yōu)勢(shì)和不足。常見(jiàn)的開(kāi)環(huán)聚合是將乙醇酸和乳酸分別脫水環(huán)化合成乙交酯、丙交酯兩種單體再由乙交酯和丙交酯開(kāi)環(huán)聚合得plga無(wú)規(guī)共聚物。另一開(kāi)環(huán)聚合路線是將乙醇酸(實(shí)驗(yàn)中用氯乙酸)和乳酸兩種聚合單體制成六元環(huán)狀交酯，再開(kāi)環(huán)聚合得plga的交替共聚物。該聚合物結(jié)構(gòu)規(guī)整、組成固定、降解性能較穩(wěn)定。當(dāng)前pl
3、直接聚合法是由乳酸、乙醇酸直接脫水縮合得到聚乳酸-乙醇酸共聚物，plga的直接縮聚分為溶液縮聚和熔融縮聚兩種方法。溶液聚合法一般采用高沸點(diǎn)溶劑(如二甲醚、甲苯、二甲苯等)與水共沸，從而將水排出反應(yīng)體系，該溶劑能夠溶解聚合物但不參與反應(yīng)。副產(chǎn)物乙交酯和丙交酯通過(guò)溶劑回流帶回反應(yīng)體系避免了plga分解現(xiàn)象，獲得含水量低、相對(duì)分子量較高的plga，因此該方法也被稱為共沸精餾法。因?yàn)楦呔畚镫y溶的特性，溶液聚合法需要消耗大量的溶劑，容易對(duì)環(huán)境造成污染。同時(shí)高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的使用會(huì)使工藝流程變得復(fù)雜，提高設(shè)備的成本，不易工業(yè)化。而且提純聚合物相對(duì)困難，得到的產(chǎn)品通常會(huì)含有殘留的有機(jī)溶劑難以去除。
4、另一種直接聚合法為熔融縮聚法，是指熔融縮聚形成的低聚物經(jīng)過(guò)造粒和結(jié)晶干燥后，再將該低聚物處于合適的溫度條件下進(jìn)行進(jìn)一步的聚合，從而將小的鏈段連接起來(lái)。雖然熔融-固相縮聚法能夠提升plga的結(jié)晶度和相對(duì)分子質(zhì)量，但是該方法、對(duì)設(shè)備的要求較高，一般都是在很高的真空度下進(jìn)行反應(yīng)才能得到高分子量的plga，在工業(yè)上普及還有非常大的難度。
5、現(xiàn)有技術(shù)一般通過(guò)乳酸、乙醇酸的直接縮聚和丙、乙交酯開(kāi)環(huán)的縮聚方法制備獲得的聚乳酸-乙醇酸共聚物。然而，通過(guò)乳酸、乙醇酸的直接(脫水)縮聚法獲得的聚乳酸-乙醇酸共聚物通常有分子量低和進(jìn)一步脫水非常困難的缺點(diǎn)。
6、因此，仍然需要開(kāi)發(fā)一種成本低廉、工藝相對(duì)簡(jiǎn)單的提供聚乳酸-乙醇酸共聚物，特別是高分子量聚乳酸-乙醇酸共聚物的方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、一方面，本申請(qǐng)?zhí)峁┝司廴樗?乙醇酸共聚物的制造方法，包括：以乳酸酯單體和乙醇酸酯單體為原料發(fā)生縮聚反應(yīng)，得到聚乳酸-乙醇酸共聚物。
2、另一方面，本申請(qǐng)?zhí)峁┝司廴樗?乙醇酸共聚物的制造方法，包括：
3、以乳酸酯單體和乙醇酸酯單體為原料發(fā)生縮聚反應(yīng)，得到縮聚產(chǎn)物；
4、使所述縮聚產(chǎn)物與選自二元醇和二元羧酸或其酸酐中的任一種的試劑發(fā)生酯交換反應(yīng)或酯化反應(yīng)的步驟，形成兩端基均為羥基或均為羧基的中間體聚合物；以及
5、使所述中間體聚合物與擴(kuò)鏈劑發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)，得到所述聚乳酸-乙醇酸共聚物。
6、又一方面，本申請(qǐng)?zhí)峁┝送ㄟ^(guò)上述任一方面的方法制造的聚乳酸-乙醇酸共聚物。
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1.聚乳酸-乙醇酸共聚物的制造方法，包括：以乳酸酯單體和乙醇酸酯單體為原料發(fā)生縮聚反應(yīng)，得到聚乳酸-乙醇酸共聚物。
2.聚乳酸-乙醇酸共聚物的制造方法，包括：
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中：
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中：
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其中：
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的方法，其中：
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中：
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中：
9.如權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中：
10.通過(guò)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的方法制造的聚乳酸-乙醇酸共聚物，
【技術(shù)特征摘要】
1.聚乳酸-乙醇酸共聚物的制造方法，包括：以乳酸酯單體和乙醇酸酯單體為原料發(fā)生縮聚反應(yīng)，得到聚乳酸-乙醇酸共聚物。
2.聚乳酸-乙醇酸共聚物的制造方法，包括：
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中：
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中：
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：李青松，逄宇帆，許明矣，韓邁，郭之輝，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：中國(guó)石油大學(xué)華東，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：
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