【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)屬于有機化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種四氫萘酮化合物的制備方法。
技術(shù)介紹
1、目前文獻(xiàn)已有的四氫萘酮化合物的制備方法舉例如下。
2、方法一(synthesis.2016,48,2050-2056)：
3、
4、方法二(korean?j.chem.eng.2017,34,701-705)：
5、
6、方法三(org.biomol.chem.,2023,21,910–924)：
7、
8、方法四：(the?journal?of?organic?chemistry?2024,89,13575-13584)：
9、
10、上述制備四氫萘酮化合物的方法中，方法一對底物適用性較窄；方法二中所用鉻催化劑為有毒的重金屬；方法三中需要多步合成，步驟經(jīng)濟性，原子經(jīng)濟性差；方法四需要消耗3當(dāng)量的腙試劑，轉(zhuǎn)化過程釋放氣體，放大存在爆炸危險，不利于安全生產(chǎn)。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點與不足，本專利技術(shù)目的在于提供一種四氫萘酮化合物的制備方法。這種制備方法中，原料廉價易得，產(chǎn)物合成方法簡單高效。
2、本專利技術(shù)通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)：
3、
4、本專利技術(shù)的四氫萘酮化合物制備方法，包括如下步驟：
5、氮氣保護下，將1,6-烯炔化合物溶解于溶劑中，加入過渡金屬催化劑、親核催化劑，隨后加入有機酸添加劑和水，反應(yīng)后分離純化，得到四氫萘酮化合
6、式中r1選自氫原子、c1～c12烷基、芳基、雜芳基中的一種；其中，r1上芳環(huán)的任意一個或多個氫原子可以被取代基取代；
7、r2選自c1～c12烷基、芳基、雜芳基中的一種；其中，r1上芳環(huán)的任意一個或多個氫原子可以被取代基取代；
8、r3選自氫原子、鹵素、c1～c12烷基或雜芳環(huán)；
9、r4選自氫原子或c1～c12烷基。
10、取代基定義和一般術(shù)語：
11、本專利技術(shù)使用的術(shù)語“芳基”，表示含有6-10個環(huán)原子的單環(huán)、雙環(huán)的碳環(huán)體系，其中，至少一個環(huán)體系是芳香族的，芳基的實例可以包括苯基，萘基。所述的烷基基團可以獨立地未被取代或被一個或多個本專利技術(shù)所描述的取代基所取代。
12、本專利技術(shù)使用的術(shù)語“烷基”，表示含有1至12個碳原子，所述的烷基基團可以為直鏈也可為支鏈，獨立地未被取代或被一個或多個本專利技術(shù)所描述的取代基所取代。
13、術(shù)語“鹵素”指氟、氯、溴、碘。
14、所述的過渡金屬催化劑為cu(oac)2·h2o、cu(oac)2·h2o、cu(oac)2、cuso4·5h2o、agotf、cuso4、cucl2、cuo、cucl、cubr、cui中的一種，優(yōu)選為cu(oac)2·h2o。
15、所述的過渡金屬催化劑與1,6-烯炔化合物的摩爾比0.01～1:1，優(yōu)選比為0.1～0.2:1。
16、所述的親核催化劑選自c1～c12烷基胺、苯胺、哌啶、三乙胺中的一種，優(yōu)選為烷基胺，更為優(yōu)選為正丁胺。
17、所述的親核試劑與1,6-烯炔化合物的摩爾比0.01～1:1，優(yōu)選比為0.2:1。
18、所述的有機酸添加劑選自c1～c12烷基羧酸、磷酸中的一種，優(yōu)選為乙酸。
19、所述的有機酸試劑與1,6-烯炔化合物的摩爾比0.01～10:1,優(yōu)選比為10：1。
20、所述的水與1,6-烯炔化合物的摩爾比為1～100:1，優(yōu)選比為20:1。
21、所述的溶劑選自1,1-二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、三氟甲苯、1,4-二氧六環(huán)、乙腈、甲苯、氯苯、二甲苯中的一種，優(yōu)選為1,2-二氯乙烷。
22、所述的溶劑與1,6-烯炔化合物的比為1～40ml:1mmol，優(yōu)選比為20ml:1mmol。
23、所述的條件為25℃～120℃反應(yīng)2h～48h，優(yōu)選條件為80℃反應(yīng)4h。
24、所述的1,6-烯炔化合物可以參考已知文獻(xiàn)制得(例如angew.chem.int.ed.2011,50,8968)。
25、
26、四氫萘酮骨架是有機合成的基本組成部分，這些結(jié)構(gòu)廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥品、生物活性物質(zhì)中，如cyp27a1?inhibitor,sertraline,10-norparvulenone等。本專利技術(shù)提供一種方便簡單高效的方法構(gòu)建四氫萘酮骨架。
27、以下生物活性分子含有四氫萘酮骨架，說明本方法的潛在應(yīng)用價值。
28、
29、本專利技術(shù)可以制得的四氫萘酮化合物，舉例如下：
30、
31、本專利技術(shù)相對現(xiàn)有技術(shù)，具有如下的優(yōu)點及效果：
32、本專利技術(shù)制備過程簡單快捷，只通過簡單的一步就能夠高效地合成四氫萘酮化合物，操作簡單，所采用的原料易制備，所采用的催化劑用量少且廉價易得，制備的四氫萘酮化合物底物兼容性強，純化簡單。
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1.一種四氫萘酮化合物的制備方法，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式如下：
2.權(quán)利要求1所述的四氫萘酮化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述的過渡金屬催化劑為Cu(OAc)2·H2O、Cu(OAc)2、CuSO4·5H2O、AgOTf、CuSO4、CuCl2、CuO、CuCl、CuBr、CuI中的一種；所述親核試劑選自C1～C12烷基胺、苯胺、哌啶、三乙胺中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述酸試劑選自C1～C12烷基羧酸、磷酸、三氟乙酸中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述溶劑選自1,1-二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、三氟甲苯、1,4-二氧六環(huán)、乙腈、甲苯、氯苯、二甲苯中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：于25℃～150℃下反應(yīng)0.5h～48h，得到四氫萘酮化合物。
【技術(shù)特征摘要】
1.一種四氫萘酮化合物的制備方法，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式如下：
2.權(quán)利要求1所述的四氫萘酮化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述的過渡金屬催化劑為cu(oac)2·h2o、cu(oac)2、cuso4·5h2o、agotf、cuso4、cucl2、cuo、cucl、cubr、cui中的一種；所述親核試劑選自c1～c12烷...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：邱韶童，毛楊馨，彭麗艷，劉雄，
申請(專利權(quán))人：湖南科技大學(xué)，
類型：發(fā)明
國別省市：
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