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    一種柔性膠粘劑及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號:44500920 閱讀:5 留言:0更新日期:2025-03-04 18:09
    本發(fā)明專利技術(shù)涉及柔性電子技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及利用柔性導(dǎo)電材料實現(xiàn)元件粘接的領(lǐng)域。本發(fā)明專利技術(shù)提供一種柔性導(dǎo)電膠粘劑及其制備方法,柔性導(dǎo)電膠粘劑包括導(dǎo)電填料、樹脂前驅(qū)體、改性環(huán)氧樹脂、固化劑,固化促進(jìn)劑和添加劑;其中,樹脂前驅(qū)體包括:前驅(qū)體環(huán)氧樹脂、環(huán)氧樹脂固化物、粘度調(diào)整劑;前驅(qū)體環(huán)氧樹脂是含有苯環(huán)或脂環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂;所述改性環(huán)氧樹脂是主骨架為線狀,含有2個以上?(CH2)?的二價的非芳族烴基,兩端均為環(huán)氧基團的環(huán)氧樹脂。本發(fā)明專利技術(shù)解決了環(huán)氧體系膠粘劑固化物硬度高,柔軟性差的技術(shù)問題,所公開的柔性導(dǎo)電膠粘劑具有較好耐熱性能、結(jié)合力,可經(jīng)受180度彎曲,并通過四點彎曲測試。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及柔性電子,特別涉及利用柔性材料實現(xiàn)元件粘接的領(lǐng)域。


    技術(shù)介紹

    1、柔性電子概念的提出,大約起步于上世紀(jì)80年代,人們試圖用有機半導(dǎo)體替代硅等無機半導(dǎo)體,從而使有機電子器件具備柔性特點。隨著科技的發(fā)展,柔性電子的應(yīng)用也逐漸豐富起來。包括:柔性顯示與照明、柔性光伏、化學(xué)與生物傳感器及可穿戴設(shè)備等領(lǐng)域,最新研究方向涉及柔性可拉伸微電池、柔性射頻標(biāo)簽、電子皮膚、人工視網(wǎng)膜、有機晶體管和可穿戴器件等,因此對柔性材料有了更細(xì)致化的要求。

    2、柔性電子系統(tǒng)各種組成部分的結(jié)合需要粘合層,而粘合層對交聯(lián)導(dǎo)電體和柔性基板的結(jié)合尤其重要。(1)柔性電子產(chǎn)品在裝配和使用過程中,不可避免的要經(jīng)歷高于常溫的環(huán)境,較好的耐熱性是必要的。(2)由于柔性電子產(chǎn)品在使用過程中要不斷的經(jīng)受拉壓彎曲變形,而經(jīng)粘合層連接的兩個薄層通常具有不同的力學(xué)性能,如果結(jié)合力不夠大,必然導(dǎo)致兩個薄層的相對滑動甚至剝離。(3)粘合層本身是柔性電子系統(tǒng)結(jié)構(gòu)的一個組成部分,其自身的彎曲能力對整個結(jié)構(gòu)的彎曲能力具有重要影響。(4)柔性電子系統(tǒng)的某些部分的粘結(jié)也需要良好的導(dǎo)電性。

    3、目前粘合層的材料使用的導(dǎo)電膠粘劑,主流的選擇是使用的樹脂體系包含環(huán)氧樹脂的導(dǎo)電膠粘劑,環(huán)氧樹脂在機械特性、電氣特性、熱特性、耐化學(xué)品性、以及粘接強度等方面具有優(yōu)異的性能,但環(huán)氧樹脂體系固化物都硬度一般都較高。使用這類的導(dǎo)電粘接劑有較高的結(jié)合力,并且都具有較好的耐熱性,但是這種導(dǎo)電膠粘劑的固化物一般具有較高的彈性模量,基本無法適應(yīng)柔性電子系統(tǒng)對彎曲能力的要求。


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    技術(shù)實現(xiàn)思路

    1、本專利技術(shù)的目的在于提供一種柔性導(dǎo)電膠粘劑,在滿足結(jié)合力和耐熱性能的同時,能滿足柔性電子系統(tǒng)各組成部分的粘合層對彎曲能力的要求。

    2、為實現(xiàn)上述目的,本專利技術(shù)采取的技術(shù)方案為:

    3、一方面,本專利技術(shù)提供一種柔性導(dǎo)電膠粘劑,包括:導(dǎo)電填料(a)、樹脂前驅(qū)體(b)、改性環(huán)氧樹脂(c)、固化劑(d)、固化促進(jìn)劑(e)和添加劑(f);其中,

    4、所述導(dǎo)電填料(a)由納米或微米級導(dǎo)電粉體組成;

    5、所述樹脂前驅(qū)體(b)包括:前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(b1)、環(huán)氧樹脂固化物(b2)、粘度調(diào)整劑(b3);所述環(huán)氧樹脂固化物(b2)是由所述前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(b1)進(jìn)行預(yù)處理固化反應(yīng)所生成的固化產(chǎn)物;所述前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(b1)是含有苯環(huán)或脂環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂;

    6、所述改性環(huán)氧樹脂(c)是主骨架為線狀,含有2個以上-(ch2)-的二價的非芳族烴基,兩端均為環(huán)氧基團的環(huán)氧樹脂;

    7、本專利技術(shù)所述的環(huán)氧固化劑(d)為咪唑系固化劑、胺系固化劑,

    8、所述固化促進(jìn)劑(e)用于促進(jìn)所述柔性導(dǎo)電膠粘劑中環(huán)氧樹脂固化反應(yīng);

    9、所述添加劑為(f)用于改善所述柔性導(dǎo)電膠粘劑的產(chǎn)品物理特性。

    10、在本技術(shù)方案中,選用了兩種類型環(huán)氧樹脂進(jìn)行復(fù)配,即前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(b1)與改性環(huán)氧樹脂(c),經(jīng)大量實驗發(fā)現(xiàn)這兩種環(huán)氧樹脂混合后,改性環(huán)氧樹脂(c)單體更容易與前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(b1)產(chǎn)生物理纏繞,增加非填料體系單體的空間長度,從而提高體系柔性。并且,專利技術(shù)人進(jìn)一步發(fā)現(xiàn),未進(jìn)行預(yù)處理的前驅(qū)體原料直接加入柔性導(dǎo)電膠粘劑配方中時,難以得到滿足要求的柔性,可能的原因是用于制備前驅(qū)體的環(huán)氧樹脂與特殊改性的環(huán)氧樹脂同時在固化劑的作用下,形成鏈長較短的網(wǎng)狀交聯(lián),導(dǎo)致固化物柔性下降。因此本技術(shù)方案中還需要對前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(b1)進(jìn)行預(yù)處理,令前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(b1)得到部分固化,使得樹脂前驅(qū)體(b)產(chǎn)生柔性的同時還具有一定的可反應(yīng)活性,用作后續(xù)的膠粘劑的前驅(qū)體使用可以更好的解決環(huán)氧體系的膠粘劑的固化物硬度較高,彈性模量較高,不具有柔軟性,不適應(yīng)柔性電子系統(tǒng)各組成部分的粘合層對彎曲能力要求的問題。

    11、在一些可選的實施例中,導(dǎo)電填料材料可以包括但不限于:銀,鍍銀纖維,鍍銀球,銅,銀鍍銅,金,鉑,鈀,鋁,銀鍍鋁,炭黑,碳釬維,石墨,銦錫氧化物,導(dǎo)電納米填料,導(dǎo)電氧化物及其混合物。優(yōu)選的金,銀,鋁,炭黑,導(dǎo)電納米填料。

    12、作為優(yōu)選的實施方式,所述前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(b1)可以包括雙酚a型型環(huán)氧樹脂、雙酚f型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯基芳烷基型環(huán)氧樹脂、苯酚芳烷基型環(huán)氧樹脂、芳族縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、具有二環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的一種或多種的組合。

    13、這些樹脂可為液態(tài),也可為固態(tài)。另外,還可以使用液態(tài)樹脂與固態(tài)樹脂的混合物。此處,“液態(tài)”和“固態(tài)”是指常溫(25℃)下的環(huán)氧樹脂的狀態(tài)。從后續(xù)用作前驅(qū)體的操作性和加工性觀點出發(fā),優(yōu)選所用的環(huán)氧樹脂全部的至少70質(zhì)量%以上為液態(tài)環(huán)氧樹脂。

    14、作為所述樹脂的具體例,可列舉出:雙酚a型(以下有時簡稱為bpa型)環(huán)氧樹脂(三菱化學(xué)公司制“jer828el”、“jer827”、“jer1001”)、雙酚f型環(huán)氧樹脂(三菱化學(xué)公司制“jer807”)、氫化結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂(三菱化學(xué)公司制“jeryx8000”)、二環(huán)戊二烯型多官能性環(huán)氧樹脂(dxc公司制“hp7200”)、具有丁二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂(大賽路化學(xué)工業(yè)公司制“pb-3600”)、具有聯(lián)苯基結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂(日本化藥公司“nc3000h”、“nc3000l”、三菱化學(xué)公司制“yx4000”)等。其中優(yōu)選使用高耐熱且低粘度的bpa型環(huán)氧樹脂,更優(yōu)選為三菱化學(xué)公司制的“jer828el”、“jer827”、“jer1001”、和“jer807”,進(jìn)一步優(yōu)選為“jer828el”。

    15、具體的,所述特殊改性的環(huán)氧樹脂的特征為:

    16、主骨架中含有2個以上-(ch2)-的二價的非芳族烴基,兩端均為環(huán)氧基。

    17、此處,“主骨架”是指,兩末端具有2個以上環(huán)氧基的骨架中,鏈最長的骨架。

    18、主骨架所含的-(ch2)-的數(shù)量優(yōu)選為2以上,更優(yōu)選為6~20。

    19、該2個以上-(ch2)-可以直接鍵合,也可以經(jīng)由醚鍵、酯鍵、酰胺鍵、由雙鍵鍵合的2個碳、由三鍵鍵合的2個碳、硫醚鍵而鍵合。

    20、本專利技術(shù)的特殊改性環(huán)氧化合物優(yōu)選主骨架為線狀而非環(huán)狀的具有環(huán)氧基的化合物。

    21、符合以上所述的特殊改性的環(huán)氧樹脂,主骨架優(yōu)選含6~12個-(ch2)-基團,而且優(yōu)選主骨架為線狀而非環(huán)狀的具有環(huán)氧基的化合物,與本文所述前驅(qū)體混合后,樹脂單體更易與樹脂前驅(qū)體產(chǎn)生物理纏繞,增加非填料體系單體的空間長度,從而提高體系的柔性。在改性環(huán)氧樹脂的選擇時,一方面要考慮環(huán)氧樹脂的柔性,也要兼顧環(huán)氧樹脂的使用粘度,當(dāng)主骨架的-(ch2)-基團小于6時,環(huán)氧樹脂固化時交聯(lián)密度升高,導(dǎo)致固化物柔性降低;當(dāng)大于12個時,容易。使環(huán)氧樹脂的分子量增大,導(dǎo)致粘度增大,不適合在本專利技術(shù)所述的膠粘劑中使用。

    22、符合以上所述的特殊改性的環(huán)氧樹脂,由于具有2個以上環(huán)氧基,且主骨架兩端均為環(huán)氧基團,樹脂的反應(yīng)性提高的,與本文所述樹脂前驅(qū)體混合后,使得鏈長增長的鏈狀交聯(lián)的比例大于網(wǎng)狀交本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護點】

    1.一種柔性導(dǎo)電膠粘劑,其特征在于,包括:

    2.如權(quán)利要求1所述的柔性導(dǎo)電膠粘劑,其特征在于,所述前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(B1)包括雙酚A型型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯基芳烷基型環(huán)氧樹脂、苯酚芳烷基型環(huán)氧樹脂、芳族縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、具有二環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的一種或多種的組合。

    3.如權(quán)利要求1所述的柔性導(dǎo)電膠粘劑,其特征在于,所述粘度調(diào)整劑(B3)包括縮水甘油醚類的活性稀釋劑、聚丙二醇、聚醚多元醇的一種或多種的組合。

    4.如權(quán)利要求1所述的柔性導(dǎo)電膠粘劑,其特征在于,所述固化促進(jìn)劑(E)為固體分散型潛伏性固化促進(jìn)劑;所述固化促進(jìn)劑(E)包括環(huán)氧加合物系、脲加合物系。

    5.如權(quán)利要求1-4中任一項所述的柔性導(dǎo)電膠粘劑,其特征在于,所述樹脂前驅(qū)體(B)中,按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計,包括:30~50份所述前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(B1),40~70份所述前驅(qū)體環(huán)氧樹脂固化物(B2)和1~10份所述粘度調(diào)整劑(B3)。

    6.如權(quán)利要求6所述的柔性導(dǎo)電膠粘劑,其特征在于,所述柔性導(dǎo)電膠粘劑,按質(zhì)量份數(shù)計,包括:70~80份所述導(dǎo)電填料(A)、7~20份所述樹脂前驅(qū)體(B)、7~15份所述改性環(huán)氧樹脂(C)、1~3份的所述固化劑(D)、0.1~0.3份所述固化促進(jìn)劑(E)和0.3~1份所述添加劑(F)。

    7.一種柔性導(dǎo)電膠粘劑的制備方法,其特征在于,包括:如權(quán)利要求1-6中任一項所述的樹脂前驅(qū)體(B)的制備工藝,該制備工藝包括:

    8.如權(quán)利要求7所述的柔性導(dǎo)電膠粘劑,其特征在于,所述前驅(qū)體固化劑(B4)為鏈狀并同時含有醚鍵的固化劑;所述前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(B1’)的質(zhì)量份為50~80份、所述前驅(qū)體固化劑(B4)的質(zhì)量份為10~50份。

    9.如權(quán)利要求10所述的制備方法,其特征在于,

    10.如權(quán)利要求7-9中任一項所述的制備方法,其特征在于,根據(jù)所述樹脂前驅(qū)體(B),制備所述柔性導(dǎo)電膠粘劑的步驟,具體包括:

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種柔性導(dǎo)電膠粘劑,其特征在于,包括:

    2.如權(quán)利要求1所述的柔性導(dǎo)電膠粘劑,其特征在于,所述前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(b1)包括雙酚a型型環(huán)氧樹脂、雙酚f型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯基芳烷基型環(huán)氧樹脂、苯酚芳烷基型環(huán)氧樹脂、芳族縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、具有二環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的一種或多種的組合。

    3.如權(quán)利要求1所述的柔性導(dǎo)電膠粘劑,其特征在于,所述粘度調(diào)整劑(b3)包括縮水甘油醚類的活性稀釋劑、聚丙二醇、聚醚多元醇的一種或多種的組合。

    4.如權(quán)利要求1所述的柔性導(dǎo)電膠粘劑,其特征在于,所述固化促進(jìn)劑(e)為固體分散型潛伏性固化促進(jìn)劑;所述固化促進(jìn)劑(e)包括環(huán)氧加合物系、脲加合物系。

    5.如權(quán)利要求1-4中任一項所述的柔性導(dǎo)電膠粘劑,其特征在于,所述樹脂前驅(qū)體(b)中,按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計,包括:30~50份所述前驅(qū)體環(huán)氧樹脂(b1),40~70份所述前驅(qū)體環(huán)氧樹脂固化物(b2)和1~10份所述粘度調(diào)整劑...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:徐芃趙家華
    申請(專利權(quán))人:北京翌芯新材料有限公司
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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