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    一種檢測大氣中過氧自由基的熒光探針及其制備方法技術

    技術編號:44506555 閱讀:3 留言:0更新日期:2025-03-07 13:04
    本發明專利技術涉及自由基檢測方法技術領域,具體公開了一種檢測大氣中過氧自由基的熒光探針和其化學結構式;并提供了其制備方法和應用。該熒光探針具有較好的環境友好性、高靈敏度及選擇性,且制備過程簡單,材料易得,為大氣環境中過氧自由基的檢測提供了新的便捷手段和思路。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術屬于自由基檢測方法,具體涉及一種檢測大氣中過氧自由基的熒光探針及其制備方法


    技術介紹

    1、近年來,隨著我國電動汽車及新能源的使用,汽車尾氣及工業廢氣排放等問題也得到了有效控制控制,區域空氣質量得到大大改善。但是,現如今近地面臭氧問題及二次大氣污染物爆發式增長等問題仍亟待解決,大氣自由基在此過程中扮演著重要的角色,有必要對其分布與產生機理進行深入研究,而在大氣自由基之中,過氧自由基(ro2.,其中r為任何有機基團)是大氣對流層中二次空氣污染物的主要來源,被認為是大氣自由基轉化循環的重要中間體。因此,了解大氣中ro2.的種類和轉化機制對于保障公眾健康和打破大氣自由基污染循環至關重要。

    2、目前存在的大氣自由基檢測技術有電子自旋共振技術、化學放大法、激光誘導熒光法、化學電離質譜法等方法,但是這些檢測方法往往需要昂貴的儀器與復雜的技術,很難進行機動測量,同時外場實際檢測干擾大,難以分析真實的自由基濃度信號。

    3、與上面這些技術相比化學熒光探針法的優勢在于其擁有潛在的分物種捕集自由基能力,由于探針的結構往往只能與一種或一類自由基進行特異性反應,不易受到其他大氣氧化物種的影響,且探針與自由基形成的自由基加合物能夠保留下原始過氧自由基的r基團結構信息,這就為進一步探究大氣過氧自由基物種分布提供了基礎,同時化學探針法還具備操作簡單、采集方便等特點,避免了前述各類儀器復雜的裝配與搬運過程。因此開發一種能夠適用實際大氣過氧自由基檢測的熒光探針與相應的采樣方法對于大氣過氧自由基的檢測有著重要的價值及意義。

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    技術實現思路

    1、本專利技術的第一個目的是為了解決大氣中過氧自由基檢測方法缺失的問題,提供一種便捷高效的檢測大氣中過氧自由基的熒光探針。

    2、本專利技術的第二個目的是提供上述熒光探針的制備方法。

    3、本專利技術的第三個目的是提供上述熒光探針的應用。

    4、本專利技術的目的通過以下技術方案來具體實現:

    5、一種檢測大氣中過氧自由基的熒光探針,所述熒光探針具有如下化學結構式:

    6、

    7、上述檢測大氣中過氧自由基的熒光探針的制備方法,包括如下步驟:

    8、(1)將2,5-呋喃二甲酸與氯化亞砜混合攪拌,加入dmf作為反應催化劑,在惰性氣體環境、加熱條件下進行回流反應,冷卻至室溫后將反應物蒸發去除多余的氯化亞砜,得到固體化合物1;

    9、(2)將化合物1加入二氯甲烷溶解,將含有化合物1的黃色溶液滴加至溶有氮氧自由基哌啶醇的二氯甲烷溶液中,加入無水硫酸鈉粉末,然后加入吡啶作為縛酸劑,在惰性氣體環境下進行攪拌反應,然后進行柱層析分離得到固體產物,即為熒光探針。

    10、作為優選的,步驟(1)中,所述2,5-呋喃二甲酸與氯化亞砜的用量比為0.5mol:1l;所述氯化亞砜與dmf的體積比為100:1,所述回流反應為在常壓、70-80℃條件下回流3h。

    11、作為優選的,步驟(2)中,所述氮氧自由基哌啶醇與化合物1的摩爾比為1:1;所述化合物1在二氯甲烷中溶解后的濃度為0.5mol/l;所述無水硫酸鈉與化合物1的摩爾比為1:2,所述吡啶與化合物1的摩爾比為1:1;所述攪拌反應在常溫反應12h。

    12、進一步優選的,步驟(2)中,所述柱層析分離采用石油醚與乙酸乙酯的混合溶劑為洗脫劑,所述石油醚和乙酸乙酯的體積比為4:1。

    13、作為優選的,步驟(1)、步驟(2)中的惰性氣體為氮氣。

    14、上述熒光探針在大氣環境中檢測短碳鏈過氧自由基的應用。

    15、進一步的,所述熒光探針在實際大氣環境的應用如下:將熒光探針甲醇溶液負載于玻璃纖維膜表面,制備得到的熒光探針膜置于大氣采樣器上,在外界大氣環境下將空氣透過熒光探針膜,采樣完成后,將膜成分溶解于甲醇中并進行熒光光譜測試。熒光強度越高則相應的短碳鏈過氧自由基濃度越高。

    16、作為優選的,所述熒光探針甲醇溶液的濃度為10mmol/l、體積為2ml,采樣時所述空氣透過熒光探針膜的流速為100l/min,所述玻璃纖維的直徑為90mm。

    17、本專利技術制得的熒光探針與不同碳鏈長度的過氧自由基結合產生不同分子質量的自由基加合物,可以通過氣相色譜-質譜聯用法分析得到相應碳數的過氧自由基濃度。

    18、本專利技術的探針捕集反應過程如下(以甲基過氧自由基為例):

    19、

    20、本專利技術與現有技術相比具有如下優點:

    21、本專利技術的熒光探針具有較好的環境友好性、高靈敏度及選擇性,且制備過程簡單,材料易得,可以作為大氣環境中檢測短碳鏈過氧自由基濃度的手段,填補了大氣環境中過氧自由基分類檢測的空白,為大氣環境中過氧自由基的檢測提供了新的便捷手段和思路;使用該熒光探針檢測大氣環境中短碳鏈過氧自由基的方法靈敏度高、重復性好,抗干擾能力強,可應用于實際復雜大氣情況下短碳鏈過氧自由基的濃度檢測。

    本文檔來自技高網
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    【技術保護點】

    1.一種檢測大氣中過氧自由基的熒光探針,其特征在于,所述熒光探針具有如下化學結構式:

    2.權利要求1所述的檢測大氣中過氧自由基的熒光探針的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:

    3.根據權利要求2所述的檢測大氣中過氧自由基的熒光探針的制備方法,其特征在于,步驟(1)中,所述2,5-呋喃二甲酸與氯化亞砜的用量比為0.5mol:1L;所述氯化亞砜與DMF的體積比為100:1,所述回流反應為在常壓、70-80℃條件下回流3h。

    4.根據權利要求2所述的檢測大氣中過氧自由基的熒光探針的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,所述氮氧自由基哌啶醇與化合物1的摩爾比為1:1;所述化合物1在二氯甲烷中溶解后的濃度為0.5mol/L;所述無水硫酸鈉與化合物1的摩爾比為1:2,所述吡啶與化合物1的摩爾比為1:1;所述攪拌反應在常溫反應12h。

    5.根據權利要求2或4所述的檢測大氣中過氧自由基的熒光探針的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,所述柱層析分離采用石油醚與乙酸乙酯的混合溶劑為洗脫劑,所述石油醚和乙酸乙酯的體積比為4:1。

    6.根據權利要求2所述的檢測大氣中過氧自由基的熒光探針的制備方法,其特征在于,步驟(1)、步驟(2)中的惰性氣體為氮氣。

    7.權利要求1所述的熒光探針在大氣環境中檢測短碳鏈過氧自由基的應用。

    8.根據權利要求7所述的應用,其特在在于,所述熒光探針在實際大氣環境的應用如下:將熒光探針甲醇溶液負載于玻璃纖維膜表面,制備得到的熒光探針膜置于大氣采樣器上,在外界大氣環境下將空氣透過熒光探針膜,采樣完成后,將膜成分溶解于甲醇中并進行熒光光譜測試。

    9.根據權利要求8所述的應用,其特征在于,所述熒光探針甲醇溶液的濃度為10mmol/L、體積為2mL,采樣時所述空氣透過熒光探針膜的流速為100L/min。

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    【技術特征摘要】

    1.一種檢測大氣中過氧自由基的熒光探針,其特征在于,所述熒光探針具有如下化學結構式:

    2.權利要求1所述的檢測大氣中過氧自由基的熒光探針的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:

    3.根據權利要求2所述的檢測大氣中過氧自由基的熒光探針的制備方法,其特征在于,步驟(1)中,所述2,5-呋喃二甲酸與氯化亞砜的用量比為0.5mol:1l;所述氯化亞砜與dmf的體積比為100:1,所述回流反應為在常壓、70-80℃條件下回流3h。

    4.根據權利要求2所述的檢測大氣中過氧自由基的熒光探針的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,所述氮氧自由基哌啶醇與化合物1的摩爾比為1:1;所述化合物1在二氯甲烷中溶解后的濃度為0.5mol/l;所述無水硫酸鈉與化合物1的摩爾比為1:2,所述吡啶與化合物1的摩爾比為1:1;所述攪拌反應在常溫反應12h。

    5.根據權利要求2或4所述的檢...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:王國英李昕李嘉賢閆欣楊洋康至琪
    申請(專利權)人:蘭州理工大學
    類型:發明
    國別省市:

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