【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于光固化材料領域，特別涉及一種用于有機硅皮革表面涂層的柔性高耐磨光固化有機硅樹脂材料。
技術介紹
1、有機硅皮革是一種今年來興起的環保型皮革，是一種有機硅材料與纖維、無紡布結合形成的復合材料，在耐水解、低voc、無異味、環保等性能上更具有優勢。由于對柔性、手感等需求，通常使用硅橡膠作為表面基體材料。使用有機硅材料形成的皮革，雖然相對于天然皮革和pu革、pvc革具有更好的耐磨性，但目前性能源汽車內飾、家具等市場仍對其耐磨性提出了更高的要求。
2、耐磨性與材料硬度密切相關，硬度是材料表面抵抗外力的能力，更高硬度的材料通常也具備更好的耐磨性。
3、硅樹脂相對于硅橡膠，通常具有更高的強度、硬度，也意味著具有更好的耐磨性。在硅橡膠表面再添加一層硅樹脂涂層可以進一步增強皮革的耐磨性。但作為皮革表面涂層，還需兼顧柔性，這對涂層材料提出了挑戰。
4、對于樹脂以及其他高分子體系，硬度和柔性通常存在相互制約的關系。從分子結構上看，更高的交聯密度可以提供更高的硬度，但材料的柔性也會下降。引入超支化結構可以不依靠交聯密度的提升來提高材料的硬度，是一種可以同時兼顧硬度和柔性的方法。
5、此外涂層還需考慮和有機硅皮革中有機硅面膠的粘接作用，而有機硅皮革中使用的有機硅面膠以乙烯基硅油硅氫加成體系為主，光固化體系中含有大量丙烯酸酯基可與面膠中殘留雙鍵充分交聯確保粘接性。
6、此外，光固化體系具有效率高、無溶劑環保的優點，非常適合用于有機硅皮革的生產加工中，尤其是自動化無人工廠的生產工藝中。
7、因此開發一款有機硅樹脂涂層材料，兼具高硬度、高柔性，同時具備光固化的高效率和無溶劑環保對于有機硅皮革行業具有重要意義。
技術實現思路
1、本專利技術目的在于解決目前市場對有機硅皮革更高耐磨性的需求，提供一種可用于提高有機硅皮革耐磨性的柔性光固化硅樹脂。
2、為解決上述技術問題，本專利技術提供以下技術方案：
3、側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷的制備方法，包括如下步驟：
4、將二甲基二甲氧基硅烷與丙烯酸硅烷偶聯劑混合均勻后升溫至70-80℃，滴加稀鹽酸，經中和反應、反應完成后洗滌、干燥、脫低后再加入二甲基硅氧烷混合環體，再在60-80℃下反應，反應完成后經過濾、脫低得到側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷。
5、所述的丙烯酸硅烷偶聯劑為新藍天公司的lt-570、lt-571中的至少一種。
6、所述的二甲基硅氧烷混合環體為湖北興瑞硅材料的dmc。
7、所述的原料中，二甲基二甲氧基硅烷、丙烯酸硅烷偶聯劑、二甲基硅氧烷混合環體的質量分數為100-150份、20-30份、1600-8000份。
8、在一些具體的技術方案中，將100份二甲基二甲氧基硅烷與20-30份的丙烯酸硅烷偶聯劑加入反應容器混合均勻后升溫至70-80℃，滴加120份稀鹽酸，反應2-3h經中和、洗滌、干燥、脫低后再加入1600-8000份二甲基硅氧烷混合環體，在60-70℃下反應5-12h，經過濾、脫低得到。
9、所述的稀鹽酸是指濃度為0.1-0.5mol/l。
10、所述制備得到的側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷，粘度在1800cps~15000cps之間，含丙烯酸基團鏈節質量分數在1%~5%之間。
11、本專利技術的另一技術方案是提供一種光固化有機硅樹脂材料，包括所述方法制備得到的側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷。
12、該光固化有機硅樹脂材料包括10-20份側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷、20-40份端基含丙烯酸的聚硅氧烷、50-70份丙烯酸異冰片酯、0.2-0.6份光引發劑。
13、所述端基含丙烯酸的聚硅氧烷結構為：
14、
15、其中r1、r2為丙烯酸酯基和羥基中的一種，且每個端基含丙烯酸的聚硅氧烷至少含有1個丙烯酸酯基，n使其粘度在50-200cps。
16、所使用的光引發劑，為2,4,6-三甲基苯甲酰苯基膦酸乙酯、二苯基（2,4,6-三甲基苯基甲酰基）氧化膦、1-羥基環己基苯基酮中的一種或多種。
17、所述光固化有機硅樹脂材料中還包含有助劑，所述助劑包括阻聚劑、香精、流變劑、抗黃變劑。
18、在一些實施例中，所述光固化有機硅樹脂材料的制備方法為：將側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷、端基含丙烯酸的聚硅氧烷、丙烯酸異冰片酯、光引發劑依次加入反應釜，100-200r/min分散0.1-1h，抽真空消泡得到光固化有機硅樹脂。
19、在該步驟中選擇性加入助劑，即制備得到光固化有機硅樹脂。
20、針對上述技術方案提供一種用于有機硅皮革表面涂層的有機硅樹脂材料，采用所述的光固化有機硅樹脂材料。
21、在一些實施例中，所述用于有機硅皮革表面涂層的有機硅樹脂材料的方法為：將光固化有機硅樹脂倒入模具中，以及涂覆在有機硅皮革表面上，氮氣保護下在紫外燈下照射，得到有機硅皮革表面涂層材料。
22、所述紫外燈下照射條件為在350-365nm紫外燈下照射0.5-1min，功率為500-1000w/cm2。
23、本專利技術中所述的有機硅皮革以湖北興瑞硅材料的xfp-001皮革為案例進行試驗，對本領域技術人員來說只要是有機硅皮革均為本申請人的保護范圍。
24、本專利技術的光固化有機硅樹脂兼具高硬度和良好的柔性，同時具有較快的光固化速率。另外也具備有機硅材料的特點，如耐候性好、對人體無害。適用于作為有機硅皮革表面涂層，以提高其耐磨性。
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1.側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述的丙烯酸硅烷偶聯劑為新藍天公司的LT-570、LT-571中的至少一種。
3.根據權利要求2所述的側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，原料中，二甲基二甲氧基硅烷、丙烯酸硅烷偶聯劑、二甲基硅氧烷混合環體的質量分數為100-150份、20-30份、1600-8000份。
4.根據權利要求1-3任一項所述的側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述制備得到的側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷，粘度在1800cps~15000cps之間，含丙烯酸基團鏈節質量分數在1%~5%之間。
5.一種光固化有機硅樹脂材料，其特征在于，包括權利要求1-4任一項所述方法制備得到的側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷。
6.根據權利要求5所述的光固化有機硅樹脂材料，其特征在于，該光固化有機硅樹脂材料包括10-20份側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷、20-40份端基含丙烯酸的聚硅氧烷、5
7.根據權利要求6所述的光固化有機硅樹脂材料，其特征在于，所述端基含丙烯酸的聚硅氧烷結構為：
8.根據權利要求6所述的光固化有機硅樹脂材料，其特征在于，所使用的光引發劑，為2,4,6-三甲基苯甲酰苯基膦酸乙酯、二苯基（2,4,6-三甲基苯基甲酰基）氧化膦、1-羥基環己基苯基酮中的一種或多種。
9.根據權利要求8所述的光固化有機硅樹脂材料，其特征在于，所述光固化有機硅樹脂材料中還包含有助劑，所述助劑包括阻聚劑、香精、流變劑、抗黃變劑。
10.一種用于有機硅皮革表面涂層的有機硅樹脂材料，其特征在于，采用權利要求5-9任一項所述的光固化有機硅樹脂材料。
...【技術特征摘要】
1.側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述的丙烯酸硅烷偶聯劑為新藍天公司的lt-570、lt-571中的至少一種。
3.根據權利要求2所述的側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，原料中，二甲基二甲氧基硅烷、丙烯酸硅烷偶聯劑、二甲基硅氧烷混合環體的質量分數為100-150份、20-30份、1600-8000份。
4.根據權利要求1-3任一項所述的側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷的制備方法，其特征在于，所述制備得到的側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷，粘度在1800cps~15000cps之間，含丙烯酸基團鏈節質量分數在1%~5%之間。
5.一種光固化有機硅樹脂材料，其特征在于，包括權利要求1-4任一項所述方法制備得到的側鏈含丙烯酸的超支化聚硅氧烷。
...【專利技術屬性】
技術研發人員：張思巍，畢施明，馮賢杰，李康，
申請(專利權)人：湖北興瑞硅材料有限公司，
類型：發明
國別省市：
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