【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于金屬有機催化，尤其是涉及一種二茂鐵基聯芳基手性單膦配體、制備方法及應用。
技術介紹
1、過渡金屬參與的不對稱催化反應中，過渡金屬催化劑扮演著至關重要的角色，其活性與選擇性直接受到與之配位的手性配體的?電子效應和立體效應的影響。手性膦配體的發展對不對稱催化領域的發展貢獻卓越,特別是在不對稱氫化反應中，其扮演著不可或缺的角色。如今，手性膦配體不僅在不對稱氫化反應中得到廣泛應用，還推動了多種類型的過渡金屬催化不對稱反應的發展，為不對稱催化的基礎和應用研究注入了重要動力。相比于手性雙膦配體，手性單膦配體發展較為緩慢，其與金屬配位能夠催化多種類型的反應包括烯丙基取代反應、去芳香芳基化反應、heck反應、交叉偶聯反應、c?h鍵官能化反應、加成反應、加氫反應等。根據文獻調研（v.?snieckus?et?al. angew.?chem.?int.?ed.2012, 51,5062-5085.），鈀催化的偶聯反應是藥物工藝合成中用的最多的反應之一，比如suzuki-miyaura偶聯，buchwald-hartwig胺化反應，sonogashira偶聯等，這些反應幾乎每天都會在藥物生產之中。
2、單膦配體是最早用于探索不對稱催化的配體之一。在20世紀70年代早期，knowles（knowles,?w.?s.?et?al. j.?chem.?soc.,?chem.?commun.1972,?10-11.）報道了銠催化
3、綜上所述，手性單膦配體近些年雖然有了較快的發展，但是相比于過渡金屬催化反應的快速發展仍極為缺乏。現有這些膦配體仍無法滿足過渡金屬催化反應的高反應活性和優異選擇性的需求。因此，開發具有新型結構、廉價易得的高效手性單膦配體是迫切需要的。
技術實現思路
1、本專利技術第一個目的在于，提供一種二茂鐵基聯芳基手性單膦配體。
2、為此，本專利技術的上述目的通過如下技術方案實現：
3、一種二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，所述二茂鐵基聯芳基手性單膦配體的結構式如下式所示：
4、；
5、其中，r1、r2、r3各自獨立地選自氫、c1~c10的烷基、c1~c4的烷氧基、c3~c8的環烷基、c4~c15的雜芳基、c10~c30的芳基、鹵素，所述鹵素為氟、氯、溴、碘；
6、r4、r5各自獨立地選自c1~c10的烷基、c3~c8的環烷基、c4~c30的芳基。
7、在采用上述技術方案的同時，本專利技術還可以采用或者組合采用如下技術方案：
8、作為本專利技術的一種優選技術方案：二茂鐵基聯芳基手性單膦配體選自如下化合物中的一種：
9、。
10、作為本專利技術的一種優選技術方案：所述二茂鐵基聯芳基手性單膦配體由化合物f與化合物g反應制備得到：
11、。
12、作為本專利技術的一種優選技術方案：化合物f選自如下化合物中的一種：
13、。
14、作為本專利技術的一種優選技術方案：所述化合物g選自如下化合物中的一種：
15、。
16、作為本專利技術的一種優選技術方案：所述化合物f由化合物d與化合物e反應制備得到：
17、。
18、作為本專利技術的一種優選技術方案：所述化合物e選自如下化合物中的一種：
19、。
20、作為本專利技術的一種優選技術方案：所述化合物d由化合物c與頻哪醇反應制備得到：
21、。
22、作為本專利技術的一種優選技術方案：所述化合物c由化合物b與硼酸三甲酯反應制備得到：
23、。
24、作為本專利技術的一種優選技術方案：所述化合物b由化合物a與(1 r,2 s,5 r)-(-)-薄荷醇( s)-對甲苯亞磺酸酯反應制備得到：
25、。
26、本專利技術第二個目的在于，提供如前文所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體的制備方法，所述二茂鐵基聯芳基手性單膦配體由化合物f與化合物g反應制備得到：
27、。
28、在采用上述技術方案的同時，本專利技術還可以采用或者組合采用如下技術方案：
29、作為本專利技術的一種優選技術方案：所述化合物f由化合物d與化合物e反應制備得到：
30、。
31、作為本專利技術的一種優選技術方案：所述化合物d由化合物c與頻哪醇反應制備得到：
32、。
33、作為本專利技術的一種優選技術方案：所述化合物c由化合物b與硼酸三甲酯反應制備得到：
34、。
35、作為本專利技術的一種優選技術方案：所述化合物b由化合物a與(1 r,2 s,5 r)-(-)-薄荷醇( 本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，其特征在于：所述二茂鐵基聯芳基手性單膦配體的結構式如下式所示：
2.如權利要求1所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，其特征在于：所述二茂鐵基聯芳基手性單膦配體由化合物F與化合物G反應制備得到：
3.如權利要求2所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，其特征在于：所述化合物F由化合物D與化合物E反應制備得到：
4.如權利要求3所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，其特征在于：所述化合物D由化合物C與頻哪醇反應制備得到：
5.如權利要求4所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，其特征在于：所述化合物C由化合物B與硼酸三甲酯反應制備得到：
6.如權利要求5所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，其特征在于：所述化合物B由化合物A與(1R,2S,5R)-(-)-薄荷醇(S)-對甲苯亞磺酸酯反應制備得到：
7.如權利要求1-6中任意一項所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體的制備方法，其特征在于：所述二茂鐵基聯芳基手性單膦配體由化合物F與化合物G反應制備得到：
8.如權利要求7所述的制備方法，其特征在
9.如權利要求7所述的制備方法，其特征在于：所述化合物D由化合物C與頻哪醇反應制備得到：
10.如權利要求7所述的制備方法，其特征在于：所述化合物C由化合物B與硼酸三甲酯反應制備得到：
11.如權利要求7所述的制備方法，其特征在于：所述化合物B由化合物A與(1R,2S,5R)-(-)-薄荷醇(S)-對甲苯亞磺酸酯反應制備得到：
12.一種催化劑，其特征在于：所述催化劑由如權利要求1-6中任意一項所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體所制備得到。
13.如權利要求1-6中任意一項所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體在有機合成催化反應中的應用。
14.如權利要求13所述的應用，其特征在于：所述有機合成催化反應為吡啶芐位的C-H芳基化反應。
...【技術特征摘要】
1.一種二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，其特征在于：所述二茂鐵基聯芳基手性單膦配體的結構式如下式所示：
2.如權利要求1所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，其特征在于：所述二茂鐵基聯芳基手性單膦配體由化合物f與化合物g反應制備得到：
3.如權利要求2所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，其特征在于：所述化合物f由化合物d與化合物e反應制備得到：
4.如權利要求3所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，其特征在于：所述化合物d由化合物c與頻哪醇反應制備得到：
5.如權利要求4所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，其特征在于：所述化合物c由化合物b與硼酸三甲酯反應制備得到：
6.如權利要求5所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體，其特征在于：所述化合物b由化合物a與(1r,2s,5r)-(-)-薄荷醇(s)-對甲苯亞磺酸酯反應制備得到：
7.如權利要求1-6中任意一項所述的二茂鐵基聯芳基手性單膦配體的制備方法，其特征在于：...
【專利技術屬性】
技術研發人員：杜康，湯文軍，韋然，
申請(專利權)人：國科大杭州高等研究院，
類型：發明
國別省市：
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