【技術實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術涉及一種環(huán)氧聚醚改性硅油的無溶劑制備工藝，屬于化工。
技術介紹
1、環(huán)氧聚醚硅油是近十年來發(fā)展最為迅速的一種新結構的有機硅柔軟整理劑的原材料。相較于傳統(tǒng)硅油，環(huán)氧聚醚硅油生產的聚醚氨基嵌段共聚硅油的線性更明顯，同時具有自乳化性，能夠在水中自乳化形成穩(wěn)定的乳液，并且柔軟整理效果也更突出(特別是在化纖絨布上)。目前，市面上所使用的環(huán)氧聚醚硅油，都是采用異丙醇或者乙二醇單丁醚作為溶劑進行制備生產。
2、隨著環(huán)保要求和工廠加工對氣味要求的提高，也有許多企業(yè)采用丙二醇丁醚或一縮丙二醇丁醚等氣味較小的溶劑置換上述溶劑，得到無味環(huán)保的嵌段共聚硅油。但是，溶劑的使用導致整理時手感的下降。而且溶劑本身不具有整理效果，乳化后留在體系中，對人體有一定致癌性。同時由于溶劑存在，導致環(huán)氧聚醚硅油的環(huán)氧基團發(fā)生異構化，降低使用效果。但是用于制備環(huán)氧聚醚硅油的兩種原材料(含氫硅油與環(huán)氧聚醚)不相容，在無溶劑條件下很難發(fā)生反應。
3、專利cn109354690b公開了一種無溶劑制備端環(huán)氧聚醚改性硅油的方法，其以低含氫硅油、烯丙基環(huán)氧基封端聚醚為原料，以活化磷酸鐵為相轉移催化劑，并配套以相應的制備工藝，采用相轉移催化劑代替溶劑合成端環(huán)氧聚醚改性硅油。所述方法中使用的磷酸鐵催化劑一方面會降低鉑催化劑的反應活性，另一方面鐵離子的引入會引起產品黃變，導致下游應用困難。
技術實現(xiàn)思路
1、本專利技術提供一種不使用溶劑制備環(huán)氧聚醚改性硅油的方法，所述方法是在含氫硅油與環(huán)氧聚醚反應之前，在含氫
2、根據(jù)本專利技術，所述不使用溶劑制備環(huán)氧聚醚改性硅油的方法，包括以下步驟：
3、1)式1所示的含氫硅油與式2所示的烯丙基聚醚，在催化劑作用下進行反應，得到反應產物混合物；
4、
5、其中：
6、式1中：
7、每個r、r1、r2各自獨立地為c1-c10的烷基、c3-c10的環(huán)烷基或苯基，優(yōu)選為c1-c6的烷基、c3-c6的環(huán)烷基或苯基；所述烷基例如為甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、叔戊基、異己基；所述環(huán)烷基例如為環(huán)己基；更優(yōu)選為甲基或苯基；
8、每個r3獨立地為c1-c3的烷基或氫；優(yōu)選所述烷基為甲基；
9、m1、m2各自獨立地為0-300的整數(shù)，且不同時為0；優(yōu)選各自獨立地為0-120的整數(shù)，例如0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49，50，51，52，53，54，55，56，57，58，59，60，61，62，63，64，65，66，67，68，69，70，72，75，80，85，90，95，100，110，115等；
10、式2中：
11、r4為c1-c20的亞烷基，優(yōu)選為c1-c5的亞烷基，例如亞甲基、c2的亞烷基、c3的亞烷基、c4的亞烷基等，更優(yōu)選為亞甲基；
12、n1、n2、n3相同或不同，各自獨立地為0-200的整數(shù)，且不同時為0；優(yōu)選為0-100的整數(shù)，更優(yōu)選為0-70的整數(shù)，例如0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49，50，51，52，53，54，55，56，57，58，59，60，61，62，63，64，65，66，67，68，69，70等；
13、2)向步驟1)得到的反應產物混合物中加入式3所示的端環(huán)氧聚醚進行反應，得到環(huán)氧聚醚改性的硅油：
14、
15、其中，式3中：
16、r5為c1-c20的亞烷基，優(yōu)選為c1-c5的亞烷基，例如亞甲基、c2的亞烷基、c3的亞烷基、c4的亞烷基等，更優(yōu)選為亞甲基；
17、r6為(ch2)n7o(ch2)n8；
18、n4、n5、n6、n7、n8相同或不同，各自獨立地為0-200的整數(shù)，且不同時為0；優(yōu)選為0-100的整數(shù)，更優(yōu)選為0-70的整數(shù)，例如0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49，50，51，52，53，54，55，56，57，58，59，60，61，62，63，64，65，66，67，68，69，70等。
19、根據(jù)本專利技術，以式1所示的含氫硅油中si-h摩爾量為1計，式2所示的烯丙基聚醚和式3所示的烯丙基環(huán)氧聚醚的ch2＝ch摩爾總量為式1所示的含氫硅油中si-h摩爾量的0.9-1.6倍；優(yōu)選地，ch2＝ch摩爾總量為si-h摩爾量的1.05-1.4倍。
20、式2所示的烯丙基聚醚中ch2＝ch摩爾量占ch2＝ch摩爾總量的1-15％；式3所示的烯丙基端環(huán)氧聚醚中ch2＝ch摩爾量占ch2＝ch摩爾總量的85-99％。優(yōu)選，式2所示的烯丙基聚醚中ch2＝ch摩爾量占ch2＝ch摩爾總量的5-15％；式3所示的烯丙基端環(huán)氧聚醚中ch2＝ch摩爾量占ch2＝ch摩爾總量的85-95％。
21、根據(jù)本專利技術，步驟1)中所述催化劑為含鉑化合物催化劑；優(yōu)選地，所述含鉑化合物催化劑為1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷鉑絡合物、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷鉑絡合物和氯鉑酸中的至少一種。
22、以步驟1)和2)中的反應物式1、式2和式3的總質量計，所述含鉑化合物催化劑的用量為1-20ppm；優(yōu)選地，以反應物總質量計，所述含鉑化合物催化劑的用量為5-10ppm。
23、根據(jù)本專利技術，步驟1)的反應溫度為60-100℃，時間為0.2-10h；優(yōu)選地，反應溫度為70-90℃，時間為0.4-4h。
24、步驟2)的反應溫度為60-100℃，時間為1-20h；優(yōu)選地，反應溫度為70-90℃，時間為1.5-6h。
25、本專利技術的專利技術人發(fā)現(xiàn)，采用適量的烯丙基聚醚先與含氫硅油進行反應，可以降低含氫硅油的疏水性能，增加得到的反應產物混合物的hlb值(親水親油平衡值)，當再加入端環(huán)氧聚醚時，可以提高含氫硅油與端環(huán)氧聚醚的相容性，使得兩種原材料能夠充分接觸進行反應，得到終產物——環(huán)氧聚醚改性硅油。由于整個反應中未使用任何作為溶劑本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種不使用溶劑制備環(huán)氧聚醚改性硅油的方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，
3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于，以式1所示的含氫硅油中Si-H摩爾量為1計，式2所示的烯丙基聚醚和式3所示的烯丙基環(huán)氧聚醚的CH2＝CH摩爾總量為式1所示的含氫硅油中Si-H摩爾量的0.9-1.6倍；優(yōu)選地，CH2＝CH摩爾總量為Si-H摩爾量的1.05-1.4倍。
4.如權利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，式2所示的烯丙基聚醚中CH2＝CH摩爾量占CH2＝CH摩爾總量的1-15％；式3所示的烯丙基端環(huán)氧聚醚中CH2＝CH摩爾量占CH2＝CH摩爾總量的85-99％；
5.如權利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，步驟1)中所述催化劑為含鉑化合物催化劑；優(yōu)選地，所述含鉑化合物催化劑為1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷鉑絡合物、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷鉑絡合物和氯鉑酸中的至少一種。
6.如權利要求1-5任一項所述的方法，其特征在于，以步驟1)和2)中的反應物式1、式2和式3
7.如權利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，步驟1)的反應溫度為60-100℃，時間為0.2-10h；優(yōu)選地，反應溫度為70-90℃，時間為0.4-4h。
8.如權利要求1-7任一項所述的方法，其特征在于，步驟2)的反應溫度為60-100℃，時間為1-20h；優(yōu)選地，反應溫度為70-90℃，時間為1.5-6h。
...【技術特征摘要】
1.一種不使用溶劑制備環(huán)氧聚醚改性硅油的方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，
3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于，以式1所示的含氫硅油中si-h摩爾量為1計，式2所示的烯丙基聚醚和式3所示的烯丙基環(huán)氧聚醚的ch2＝ch摩爾總量為式1所示的含氫硅油中si-h摩爾量的0.9-1.6倍；優(yōu)選地，ch2＝ch摩爾總量為si-h摩爾量的1.05-1.4倍。
4.如權利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，式2所示的烯丙基聚醚中ch2＝ch摩爾量占ch2＝ch摩爾總量的1-15％；式3所示的烯丙基端環(huán)氧聚醚中ch2＝ch摩爾量占ch2＝ch摩爾總量的85-99％；
5.如權利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，步驟1)中所述催化劑為含鉑...
【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：楊艷飛，王聰，呂玉霞，李宇，郝煥英，王璐，袁學宇，
申請(專利權)人：江西藍星星火有機硅有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：
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