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    一種含硫原料烴的轉(zhuǎn)化方法和系統(tǒng)技術(shù)方案

    技術(shù)編號:44528059 閱讀:0 留言:0更新日期:2025-03-07 13:18
    本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種含硫原料烴的轉(zhuǎn)化方法和系統(tǒng)。根據(jù)本發(fā)明專利技術(shù)的含硫原料烴的轉(zhuǎn)化方法,包括以下步驟:1)提供含硫原料烴,其中所述原料烴的硫含量為50?5000mg/kg,相對于所述原料烴的總重量計,2)化學轉(zhuǎn)化所述含硫原料烴,獲得含硫的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,和3)蒸汽裂解所述含硫的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物而獲得包含乙烯的裂解產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明專利技術(shù),可以有效的將含量原料中的硫化物轉(zhuǎn)化為硫化氫,并選擇性的保留在轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中,轉(zhuǎn)化產(chǎn)物作為乙烯原料時可以減少注硫量甚至取消注硫,實現(xiàn)無價值組分的高價值利用。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及石油化工,具體地,涉及一種含硫原料烴的轉(zhuǎn)化方法和系統(tǒng)


    技術(shù)介紹

    1、在乙烯裝置的生產(chǎn)過程中,原料經(jīng)高溫裂解后會發(fā)生一系列復雜的化學反應,導致裂解爐輻射段爐管內(nèi)壁和急冷鍋爐套管內(nèi)壁發(fā)生不同程度的結(jié)焦現(xiàn)象。隨著焦層的不斷增厚,爐管的傳熱阻力增加,管外熱量無法及時傳遞給管內(nèi)裂解原料,嚴重影響原料的裂解深度。另外,爐管外表面溫度不斷升高,可能出現(xiàn)局部過熱現(xiàn)象,導致爐管壽命縮短,當溫度超出爐管材質(zhì)的最高設計溫度時,需停爐清焦。因此,乙烯原料中如果不含或者含有較低的硫化物,則需要在反應過程中注硫,以防止爐管的結(jié)焦;如果乙烯原料中含有一定量的硫化物,則需要在反應過程中注硫,降低裝置的運行成本。

    2、隨著我國化工產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,乙烯的產(chǎn)能逐年增加,因此,對乙烯原料的需求量也不斷提高,如何拓寬乙烯原料的選擇范圍以及如何獲取優(yōu)質(zhì)的乙烯原料,成為乙烯行業(yè)發(fā)展亟需解決的問題。


    技術(shù)實現(xiàn)思路

    1、本專利技術(shù)的專利技術(shù)人發(fā)現(xiàn),通過加氫過程獲得的乙烯原料,在加氫反應過程中會將原料中的有機硫脫除轉(zhuǎn)化為硫化氫,并在產(chǎn)物分離過程中將硫化氫脫除,因此,乙烯原料中硫含量通常較低,在進入乙烯裂解爐前要進行注硫,以防止爐管結(jié)焦。如果在分離的過程中保留一部分硫化氫在加氫產(chǎn)物中,這樣加氫產(chǎn)物作為乙烯原料時,可以減少甚至無需在進入乙烯裂解爐前進行注硫,可以實現(xiàn)廢氣的高價值利用。

    2、具體而言,本專利技術(shù)涉及以下方面的內(nèi)容。

    3、1.一種含硫原料烴的轉(zhuǎn)化方法,包括以下步驟:

    4、1)提供含硫原料烴,其中所述原料烴的硫含量為50-5000mg/kg(優(yōu)選200-1000mg/kg),相對于所述原料烴的總重量計,

    5、2)化學轉(zhuǎn)化所述含硫原料烴,獲得含硫的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,和

    6、3)蒸汽裂解所述含硫的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物而獲得包含乙烯的裂解產(chǎn)物。

    7、2.權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述含硫原料烴含有c5-c6異構(gòu)烷烴,所述化學轉(zhuǎn)化是使至少一部分(比如占總量的30wt%以上、40wt%以上、50wt%以上、60wt%以上、70wt%以上、80wt%以上或90wt%以上)所述c5-c6異構(gòu)烷烴在氫氣的存在下發(fā)生轉(zhuǎn)化反應,并且所述轉(zhuǎn)化產(chǎn)物包含c2-c6正構(gòu)烷烴。

    8、3.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述含硫原料烴的初餾點為10-30℃(優(yōu)選15-25℃),終餾點為50-100℃(優(yōu)選55-70℃)。

    9、4.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述含硫原料烴中c7+烴的含量為0-10wt%(優(yōu)選0.5-5wt%),c5-c6異構(gòu)烷烴的含量為50wt%以上(優(yōu)選60-90wt%,更優(yōu)選70-80wt%),c5-c6正構(gòu)烷烴的含量為10-30wt%(優(yōu)選15-25wt%),c4-烴的含量為0-10wt%(優(yōu)選2-5wt%),環(huán)狀烴的含量為1-10wt%(優(yōu)選2-5wt%),硫含量為50-5000mg/kg(優(yōu)選200-1000mg/kg),以所述原料烴的總重量為100wt%計,和/或,所述轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的c7+烴的含量為不高于5wt%(優(yōu)選不高于1wt%),c5-c6異構(gòu)烷烴的含量為0-50wt%(優(yōu)選10-40wt%),c2-c6正構(gòu)烷烴的含量為40-90wt%(優(yōu)選50-80wt%),環(huán)狀烴的含量為不高于3wt%(優(yōu)選不高于1wt%),硫含量為50-1000mg/kg(優(yōu)選100-200mg/kg),以所述轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的總重量為100wt%計。

    10、5.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述含硫原料烴是通過使烴油原料進行裂化(比如加氫裂化或催化裂化)而獲得的輕石腦油組分。

    11、6.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述轉(zhuǎn)化過程需要在催化劑存在的條件下進行,并且所述催化劑包含酸性組分和加氫組分。

    12、7.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述酸性組分是具有擇形催化性能的分子篩,優(yōu)選選自絲光沸石、zsm分子篩、sapo分子篩和eu-1分子篩中的一種或多種,更優(yōu)選選自絲光沸石和zsm分子篩中的一種或多種,特別優(yōu)選選自絲光沸石、zsm-5分子篩、zsm-11分子篩、zsm-12分子篩、zsm-22分子篩、zsm-23分子篩、zsm-35分子篩、beta分子篩和zsm-38分子篩中的一種或多種,特別是選自絲光沸石和zsm-5分子篩中的一種或多種。

    13、8.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述催化劑還包括粘結(jié)劑(優(yōu)選氧化鋁),并且以所述催化劑的重量為基準,所述粘結(jié)劑的含量為5-65wt%(優(yōu)選10-35wt%)。

    14、9.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述加氫組分選自包括第vib族和第viii族的金屬中的至少一種,第vib族金屬優(yōu)選為鉬和/或鎢,第viii族的金屬優(yōu)選為鈷和/或鎳。

    15、10.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中以所述催化劑的重量為基準,所述第vib族金屬(以氧化物計)的含量為5.0-30.0wt%(優(yōu)選10-20wt%),所述第viii族非貴金屬(以氧化物計)的含量為0.5-15.0wt%(優(yōu)選3-10wt%)。

    16、11.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中以所述催化劑的重量為基準,所述酸性組分的含量為30-80wt%(優(yōu)選40-70wt%)。

    17、12.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述催化劑的比表面積為200-400m2/g,孔容為0.25-0.45ml/g。

    18、13.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述轉(zhuǎn)化反應的反應條件包括:反應壓力為0.5-10.0mpag(優(yōu)選2.0-8.0mpag或2.0-5.0mpag),反應溫度為250-500℃(優(yōu)選350-450℃),液時體積空速為0.1-15.0h-1(優(yōu)選0.5-5.0h-1),氫油體積比為10:1-2500:1(優(yōu)選100:1-2000:1或100:1-1000:1)。

    19、14.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述蒸汽裂解的操作條件包括:反應溫度750-900℃,反應壓力0.1-0.5mpag,水油質(zhì)量比0.2-0.6,體系硫含量為100-200mg/kg。

    20、15.根據(jù)前述或后述任一方面所述的方法,還包括以下步驟:

    21、分離所述轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,獲得以c2-c6正構(gòu)烷烴為主(比如占總量的80wt%以上、90wt%以上或95wt%以上)的分離料流,和

    22、蒸汽裂解所述分離料流而獲得包含乙烯的裂解產(chǎn)物。

    23、16.根據(jù)前述或后述任一方面所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述分離料流與所述原料烴的重量比為0.4-0.9:1(優(yōu)選0.5-0.8:1)。

    24、17.根據(jù)前述或后述任一方面所述的方法,還包括以下步驟:

    25、分離所述轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,獲得以c4-c6正構(gòu)烷烴為主(比如占總量的80wt%以上、90wt%以上或95w本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護點】

    1.一種含硫原料烴的轉(zhuǎn)化方法,包括以下步驟:

    2.權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述含硫原料烴含有C5-6異構(gòu)烷烴,所述化學轉(zhuǎn)化是使至少一部分(比如占總量的30wt%以上、40wt%以上、50wt%以上、60wt%以上、70wt%以上、80wt%以上或90wt%以上)所述C5-6異構(gòu)烷烴在氫氣的存在下發(fā)生轉(zhuǎn)化反應,并且所述轉(zhuǎn)化產(chǎn)物包含C2-6正構(gòu)烷烴。

    3.權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述含硫原料烴的初餾點為10-30℃(優(yōu)選15-25℃),終餾點為50-100℃(優(yōu)選55-70℃)。

    4.權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述含硫原料烴中C7+烴的含量為0-10wt%(優(yōu)選0.5-5wt%),C5-C6異構(gòu)烷烴的含量為50wt%以上(優(yōu)選60-90wt%,更優(yōu)選70-80wt%),C5-C6正構(gòu)烷烴的含量為10-30wt%(優(yōu)選15-25wt%),C4-烴的含量為0-10wt%(優(yōu)選2-5wt%),環(huán)狀烴的含量為1-10wt%(優(yōu)選2-5wt%),硫含量為0.5-1000mg/kg,以所述原料烴的總重量為100wt%計,和/或,所述轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的C7+烴的含量為不高于5wt%(優(yōu)選不高于1wt%),C5-C6異構(gòu)烷烴的含量為0-50wt%(優(yōu)選10-40wt%),C2-C6正構(gòu)烷烴的含量為40-90wt%(優(yōu)選50-80wt%),環(huán)狀烴的含量為不高于3wt%(優(yōu)選不高于1wt%),硫含量為50-1000mg/kg(優(yōu)選100-200mg/kg),以所述轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的總重量為100wt%計。

    5.權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述轉(zhuǎn)化過程需要在催化劑存在的條件下進行,并且所述催化劑包含分子篩和活性金屬組分。

    6.權(quán)利要求5所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述分子篩是具有擇形催化性能的分子篩,優(yōu)選選自絲光沸石、ZSM分子篩、SAPO分子篩和EU-1分子篩中的一種或多種,更優(yōu)選選自絲光沸石和ZSM分子篩中的一種或多種,特別優(yōu)選選自絲光沸石、ZSM-5分子篩、ZSM-11分子篩、ZSM-12分子篩、ZSM-22分子篩、ZSM-23分子篩、ZSM-35分子篩、Beta分子篩和ZSM-38分子篩中的一種或多種,特別是選自絲光沸石和ZSM-5分子篩中的一種或多種。

    7.權(quán)利要求5所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述催化劑還包括粘結(jié)劑(優(yōu)選氧化鋁),并且以所述催化劑的重量為基準,所述粘結(jié)劑的含量為5-65wt%(優(yōu)選10-35wt%)。

    8.權(quán)利要求5所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述加氫組分選自包括第VIB族和第VIII族的金屬中的至少一種,第VIB族金屬優(yōu)選為鉬和∕或鎢,第VIII族的金屬優(yōu)選為鈷和∕或鎳。

    9.權(quán)利要求8所述的轉(zhuǎn)化方法,其中以所述催化劑的重量為基準,所述第VIB族金屬(以氧化物計)的含量為5.0-30.0wt%(優(yōu)選10-20wt%),所述第VIII族非貴金屬(以氧化物計)的含量為0.5-15.0wt%(優(yōu)選3-10wt%)。

    10.權(quán)利要求5所述的轉(zhuǎn)化方法,其中以所述催化劑的重量為基準,所述分子篩的含量為30-80wt%(優(yōu)選40-70wt%)。

    11.權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述轉(zhuǎn)化反應的反應條件包括:反應壓力為0.5-10.0MPaG(優(yōu)選2.0-8.0MPaG或2.0-5.0MPaG),反應溫度為250-500℃(優(yōu)選350-450℃),液時體積空速為0.1-15.0h-1(優(yōu)選0.5-5.0h-1),氫油體積比為10:1-2500:1(優(yōu)選100:1-2000:1或100:1-1000:1)。

    12.?權(quán)利要求1所述的方法,還包括以下步驟:

    13.權(quán)利要求12所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述分離料流與所述原料烴的重量比為0.4-0.9:1(優(yōu)選0.5-0.8:1)。

    14.權(quán)利要求12所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述蒸汽裂解的操作條件包括:反應溫度750-900℃,反應壓力0.1-0.5MPaG,水油質(zhì)量比0.2-0.6,體系硫含量為100-200mg/kg。

    15.一種含硫原料烴的轉(zhuǎn)化系統(tǒng),包括以下單元:

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種含硫原料烴的轉(zhuǎn)化方法,包括以下步驟:

    2.權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述含硫原料烴含有c5-6異構(gòu)烷烴,所述化學轉(zhuǎn)化是使至少一部分(比如占總量的30wt%以上、40wt%以上、50wt%以上、60wt%以上、70wt%以上、80wt%以上或90wt%以上)所述c5-6異構(gòu)烷烴在氫氣的存在下發(fā)生轉(zhuǎn)化反應,并且所述轉(zhuǎn)化產(chǎn)物包含c2-6正構(gòu)烷烴。

    3.權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述含硫原料烴的初餾點為10-30℃(優(yōu)選15-25℃),終餾點為50-100℃(優(yōu)選55-70℃)。

    4.權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述含硫原料烴中c7+烴的含量為0-10wt%(優(yōu)選0.5-5wt%),c5-c6異構(gòu)烷烴的含量為50wt%以上(優(yōu)選60-90wt%,更優(yōu)選70-80wt%),c5-c6正構(gòu)烷烴的含量為10-30wt%(優(yōu)選15-25wt%),c4-烴的含量為0-10wt%(優(yōu)選2-5wt%),環(huán)狀烴的含量為1-10wt%(優(yōu)選2-5wt%),硫含量為0.5-1000mg/kg,以所述原料烴的總重量為100wt%計,和/或,所述轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的c7+烴的含量為不高于5wt%(優(yōu)選不高于1wt%),c5-c6異構(gòu)烷烴的含量為0-50wt%(優(yōu)選10-40wt%),c2-c6正構(gòu)烷烴的含量為40-90wt%(優(yōu)選50-80wt%),環(huán)狀烴的含量為不高于3wt%(優(yōu)選不高于1wt%),硫含量為50-1000mg/kg(優(yōu)選100-200mg/kg),以所述轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的總重量為100wt%計。

    5.權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述轉(zhuǎn)化過程需要在催化劑存在的條件下進行,并且所述催化劑包含分子篩和活性金屬組分。

    6.權(quán)利要求5所述的轉(zhuǎn)化方法,其中所述分子篩是具有擇形催化性能的分子篩,優(yōu)選選自絲光沸石、zsm分子篩、sapo分子篩和eu-1分子篩中的一種或多種,更優(yōu)選選自絲光沸石和zsm分子篩中的一種或多種,特別優(yōu)選選自絲光沸石、zsm-5分子篩、zsm-11分子篩、zsm-1...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:崔哲杜艷澤曾榕輝彭紹忠劉昶吳子明郝文月
    申請(專利權(quán))人:中國石油化工股份有限公司
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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