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    親氟疏水功能單體及其合成方法與應用、檢測電極及其制備方法技術

    技術編號:44528640 閱讀:2 留言:0更新日期:2025-03-07 13:18
    本發明專利技術涉及有機化學和環境科學技術領域,具體涉及一種親氟疏水功能單體及其合成方法與應用,以及基于該功能單體的含氟化合物檢測電極及其制備方法。該親氟疏水功能單體的化學結構包括吡咯?3?羧酸以及與吡咯?3?羧酸鍵合的氟調聚醇。通過在基礎功能單體中引入長碳氟鏈,顯著提升單體對含氟化合物的親氟性和疏水性。因此,本發明專利技術利用吡咯的衍生物吡咯?3?羧酸作為基礎功能單體,將氟調聚醇鍵合在吡咯?3?羧酸上,合成了具有親氟疏水功能的新型功能單體。該功能單體同時利用吡咯環中對全氟化合物具有親和力的胺基,以及獨特的氟?氟相互作用力實現對含氟有機物分子的特異性捕獲。基于該功能單體建立的全氟化合物檢測方法可避免樣品基質造成的干擾。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及有機化學和環境科學,具體涉及一種親氟疏水功能單體及其合成方法與應用,以及基于該功能單體的含氟化合物檢測電極及其制備方法。


    技術介紹

    1、全氟化合物(pfas)是一類含氟化學品,具有極高的化學穩定性和耐腐蝕性,廣泛應用于工業、消防、家庭和個人護理產品中。由于其環境持久性和生物積累性,pfas對環境和人類健康構成了嚴重威脅。例如,pfas已被證明會對肝臟、免疫系統和生殖系統造成負面影響。因此,準確識別,吸附,去除和檢測全氟化合物至關重要。

    2、目前,檢測pfas的主要技術是液相色譜-質譜聯用技術(lc-ms/ms),這種方法因其高靈敏度和高特異性而被廣泛應用于pfas的檢測。然而,lc-ms/ms設備價格昂貴,操作復雜,且需要較長的分析時間,這限制了其在現場快速檢測和大規模篩查中的應用。在這種背景下,電化學技術作為一種替代方案,因其成本低、操作簡便和適合現場檢測等優勢,成為了研究重點。

    3、在電化學傳感領域,由于全氟化合物的電化學惰性,高效識別和檢測不同環境介質中的全氟化合物是一個棘手的問題。目前,分子印跡聚合物(mips)被廣泛應用于特異性識別pfas,通過在導電基材上合成具有特定孔結構的印跡聚合物,可以實現對目標分子的特異性識別。然而,根據現有的研究,mips對全氟化合物的識別主要依賴其末端的羧基或磺酸基等親水性基團提供的氫鍵相互作用,或者在其離子態(例如全氟辛酸,pka≈3.7,)下通過靜電相互作用被陽離子識別基團所捕獲。然而,這兩種相互作用力在自然界中普遍存在,很容易就對檢測造成干擾。</p>

    4、因此,現有技術還有待于改進和發展。


    技術實現思路

    1、鑒于上述現有技術的不足,本專利技術的目的在于提供一種親氟疏水功能單體及其合成方法與應用、檢測電極及其制備方法,旨在克服當前依賴氫鍵或靜電相互作用來識別、吸附、去除及檢測全氟化合物時易受外界因素干擾,進而導致難以進行實際應用的問題。

    2、本專利技術的技術方案如下:

    3、一種親氟疏水功能單體,包括吡咯-3-羧酸以及與所述吡咯-3-羧酸鍵合的氟調聚醇;所述親氟疏水功能單體的化學結構式如下所示:

    4、其中,n≥1且為整數。

    5、所述的親氟疏水功能單體,其中,所述氟調聚醇中的碳氟鏈長度與碳氫鏈長度的比為(6-12):2。

    6、一種親氟疏水功能單體的合成方法,包括步驟:

    7、將吡咯-3-羧酸與有機溶劑進行混合,得到吡咯-3-羧酸溶液;

    8、向所述吡咯-3-羧酸溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亞胺和4-二甲氨基吡啶并進行攪拌,得到混合溶液;

    9、將所述混合溶液與氟調聚醇進行混合,經酯化反應,得到親氟疏水功能單體。

    10、所述的親氟疏水功能單體的合成方法,其中,所述吡咯-3-羧酸與所述氟調聚醇的摩爾比(1-2):(1-2)。

    11、所述的親氟疏水功能單體的合成方法,其中,所述1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亞胺和所述4-二甲氨基吡啶的摩爾比為(20-25):(1-2)。

    12、一種親氟疏水功能單體在電化學檢測全氟化合物中的應用。

    13、一種檢測電極,包括導電基底,以及設置于所述導電基底上的f-吡咯印跡聚合物層;所述f-吡咯印跡聚合物層由所述親氟疏水功能單體原位聚合得到。

    14、所述的檢測電極,其中,所述導電基底包括絲網印刷電極、玻碳電極、碳電極、金電極、鉑電極中的一種。

    15、一種檢測電極的制備方法,包括步驟:

    16、將親氟疏水功能單體、模板分子和支持電解質與溶劑進行混合,經超聲處理和調節ph后,得到聚合溶液;

    17、將導電基底浸入所述聚合溶液中,經過電化學聚合,得到修飾過的導電基底;

    18、洗脫所述修飾過的導電基底中的模板分子,得到檢測電極。

    19、所述的檢測電極的制備方法,其中,所述模板分子包括全氟壬酸、全氟戊烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟辛酸中的一種或多種;和/或,所述支持電解質包括四丁基氟磺酸銨、高氯酸鋰中的一種或多種。

    20、有益效果:本專利技術提供一種親氟疏水功能單體及其合成方法與應用、檢測電極及其制備方法,親氟疏水功能單體包括吡咯-3-羧酸以及與所述吡咯-3-羧酸鍵合的氟調聚醇。本專利技術通過在功能單體中引入長碳氟鏈,可以顯著提升該單體對含氟化合物的親氟性和疏水性;利用以吡咯的衍生物吡咯-3-羧酸作為骨架功能單體,吡咯環中含對全氟化合物有親和力的胺基,使得其具有結合全氟化合物的能力,并且利用氟調聚醇直接鍵合在吡咯-3-羧酸上,合成3-[2-(全氟辛烷基)乙氧羰基]吡咯,簡稱f-吡咯,即所述親氟疏水功能單體。同時,還可通過改變f-吡咯中碳氟鏈的長度,用于調控單體對不同全氟化合物的親和力,以及其疏水性。且得到的親氟疏水功能單體利用獨特的氟-氟相互作用力實現對含氟有機物分子的捕獲,避免其它相互作用力對檢測造成干擾,從而實現對含氟化合物的高效處理能力,確保其在環境檢測中的效果和準確性;此外,該功能單體也可被用于含氟化合物的高效處理,在環境分析和污染物去除中起到提高選擇性和去除效率的目的。

    本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種親氟疏水功能單體,其特征在于,包括吡咯-3-羧酸以及與所述吡咯-3-羧酸鍵合的氟調聚醇;所述親氟疏水功能單體的化學結構式如下所示:

    2.根據權利要求1所述的親氟疏水功能單體,其特征在于,所述氟調聚醇中的碳氟鏈長度與碳氫鏈長度的比為(6-12):2。

    3.一種親氟疏水功能單體的合成方法,其特征在于,包括步驟:

    4.根據權利要求3所述的親氟疏水功能單體的合成方法,其特征在于,所述吡咯-3-羧酸與所述氟調聚醇的摩爾比(1-2):(1-2)。

    5.根據權利要求3所述的親氟疏水功能單體的合成方法,其特征在于,所述1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亞胺和所述4-二甲氨基吡啶的摩爾比為(20-25):(1-2)。

    6.一種如權利要求1-2任一項所述的親氟疏水功能單體在電化學檢測全氟化合物中的應用。

    7.一種檢測電極,其特征在于,包括導電基底,以及設置于所述導電基底上的F-吡咯印跡聚合物層;所述F-吡咯印跡聚合物層由如權利要求1-2任一項所述的親氟疏水功能單體原位聚合得到。

    8.根據權利要求7所述的檢測電極,其特征在于,所述導電基底包括絲網印刷電極、玻碳電極、碳電極、金電極、鉑電極中的一種。

    9.一種如權利要求7所述的檢測電極的制備方法,其特征在于,包括步驟:

    10.根據權利要求9所述的檢測電極的制備方法,其特征在于,所述模板分子包括全氟壬酸、全氟戊烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟辛酸中的一種或多種;和/或,所述支持電解質包括四丁基氟磺酸銨、高氯酸鋰中的一種或多種。

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    【技術特征摘要】

    1.一種親氟疏水功能單體,其特征在于,包括吡咯-3-羧酸以及與所述吡咯-3-羧酸鍵合的氟調聚醇;所述親氟疏水功能單體的化學結構式如下所示:

    2.根據權利要求1所述的親氟疏水功能單體,其特征在于,所述氟調聚醇中的碳氟鏈長度與碳氫鏈長度的比為(6-12):2。

    3.一種親氟疏水功能單體的合成方法,其特征在于,包括步驟:

    4.根據權利要求3所述的親氟疏水功能單體的合成方法,其特征在于,所述吡咯-3-羧酸與所述氟調聚醇的摩爾比(1-2):(1-2)。

    5.根據權利要求3所述的親氟疏水功能單體的合成方法,其特征在于,所述1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亞胺和所述4-二甲氨基吡啶的摩爾比為(20-25):(1-2)。

    6.一種如權...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:張斌田張坤
    申請(專利權)人:南方科技大學
    類型:發明
    國別省市:

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