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    正型感光性樹(shù)脂組合物和聚羥基酰胺樹(shù)脂制造技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):4610097 閱讀:193 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
    本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)的課題是提供電絕緣性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度和電特性?xún)?yōu)異,且可以形成高分辨率電路圖案的正型感光性樹(shù)脂組合物。作為本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)的解決問(wèn)題的方法是,一種正型感光性樹(shù)脂組合物,其特征在于,含有聚羥基酰胺樹(shù)脂(A)和可借助光產(chǎn)生酸的化合物(B),所述聚羥基酰胺樹(shù)脂(A)是含有式(1)所示的重復(fù)單元、且重均分子量為3000~100000的至少1種聚羥基酰胺樹(shù)脂(式中,X表示4價(jià)的脂肪族基團(tuán)或芳香族基團(tuán),R↑[1]和R↑[2]各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基,Ar↑[1]和Ar↑[2]各自獨(dú)立地表示芳香族基團(tuán),Y表示含有被至少1個(gè)OH基取代的芳香族基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán),n表示1以上的整數(shù),l和m各自獨(dú)立地表示0或1以上的整數(shù),且滿(mǎn)足l+m≤2)。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
    【國(guó)外來(lái)華專(zhuān)利技術(shù)】
    本專(zhuān)利技術(shù)涉及聚羥基酰胺樹(shù)脂與可借助光產(chǎn)生酸的化合物的正型感光性樹(shù)脂組合物,以及聚羥基酰胺樹(shù)脂。該樹(shù)脂組合物適合作為半導(dǎo)體、印刷基板等電路基板的保護(hù)皮膜、絕緣皮膜等使用。
    技術(shù)介紹
    由以具有卓越的機(jī)械特性、高耐熱性的感光性聚酰亞胺樹(shù)脂為代表的感光性樹(shù)脂制作的感光性樹(shù)脂絕緣膜,其用途不斷擴(kuò)展,不僅在半導(dǎo)體領(lǐng)域,甚至開(kāi)始普及到顯示器領(lǐng)域,因而前所未有地對(duì)絕緣膜要求可靠性。 現(xiàn)在使用的正型感光性樹(shù)脂組合物大多是通過(guò)在基材聚合物中添加感光性溶解抑止劑(DNQ重氮萘醌)而制作的。由該樹(shù)脂組合物制作涂膜,然后介由掩模進(jìn)行曝光,通過(guò)使曝光部溶解在作為代表性的水溶性堿性顯影液的四甲基氫氧化銨(TMAH)中,從而得到正型圖案。 因?yàn)榇硇缘木埘啺废嫡透泄庑詷?shù)脂組合物對(duì)TMAH的溶解性過(guò)高,所以人們使用下述方法,即通過(guò)使用三乙胺那樣的堿性有機(jī)化合物,減少聚酰胺酸的酸度,從而抑制向堿性顯影液的溶解速度這樣的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。 另一方面,因?yàn)榫哿u基酰胺樹(shù)脂在TMAH中具有適宜的溶解性,所以有適合作為正型感光性樹(shù)脂組合物使用的報(bào)告(例如,專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。 就使用聚羥基酰胺樹(shù)脂的正型感光性樹(shù)脂組合物所要求的特性而言,可列舉在電絕緣性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度等方面具有優(yōu)異的膜物性,可以形成高分辨率電路圖案等。近年來(lái),這些正型感光性樹(shù)脂組合物所要求的特性越來(lái)越嚴(yán)格。 聚羥基酰胺樹(shù)脂通常是使用二羧酰氯和二羥胺在堿性條件下合成的(非專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。但是,因?yàn)樵谏鲜龇椒ㄖ校磻?yīng)溶液中存在氯化物離子等無(wú)機(jī)離子,所以在反應(yīng)結(jié)束之后必須將聚合物進(jìn)行分離純化。另外因?yàn)榈玫降恼透泄庑詷?shù)脂組合物中混有無(wú)機(jī)離子,所以存在在電子材料領(lǐng)域中使用時(shí)造成腐蝕的問(wèn)題。 為了解決上述問(wèn)題,有人報(bào)告了使用1-羥基苯并三唑與二羧酸反應(yīng)而得的二羧酸衍生物作為二羧酸成分來(lái)合成聚羥基酰胺的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。但是,因?yàn)榉磻?yīng)溶液中混有來(lái)自二羧酸衍生物的離去基團(tuán),所以需要除去工序,難以得到高純度的聚羥基酰胺。 另一方面,還有使用由香豆素二聚體與二胺合成的聚羥基酰胺樹(shù)脂作為負(fù)型感光性材料的報(bào)告(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)。 但是到目前為止,沒(méi)有涉及聚羥基酰胺樹(shù)脂與可借助光產(chǎn)生酸的化合物的組合物的報(bào)告例。 專(zhuān)利文獻(xiàn)1特開(kāi)昭62-135824號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)2003-302761號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)3特開(kāi)平9-183846號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)4特開(kāi)昭58-55926號(hào)公報(bào) 非專(zhuān)利文獻(xiàn)1Polymer Letter.,Vol.2,655-659頁(yè)(1964)
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    專(zhuān)利技術(shù)要解決的課題 本專(zhuān)利技術(shù)是鑒于上述那樣的情況而做出的,目的是提供電絕緣性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度和電特性?xún)?yōu)異,且可以形成高分辨率電路圖案的正型感光性樹(shù)脂組合物。 另外,本專(zhuān)利技術(shù)其它目的是提供不含有給半導(dǎo)體元件、電子·電氣電路等帶來(lái)惡劣影響的氯化物、低分子化合物等,且可以簡(jiǎn)便地合成的正型感光性樹(shù)脂。 用于解決課題的方法 本專(zhuān)利技術(shù)者為了實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),具有下述所示的特定結(jié)構(gòu)的聚羥基酰胺樹(shù)脂(例如,由香豆素二聚體和具有被至少1個(gè)OH基取代的芳香族基團(tuán)的二胺合成的聚羥基酰胺樹(shù)脂)與可借助光產(chǎn)生酸的化合物的組合物,在電絕緣性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度等方面顯示優(yōu)異的膜物性,并且在作為正型感光性樹(shù)脂組合物形成圖案時(shí),可以形成高分辨率的電路圖案,從而完成了本專(zhuān)利技術(shù)。 即,本專(zhuān)利技術(shù)提供下述第1觀點(diǎn)~第53觀點(diǎn)。 作為第1觀點(diǎn),涉及一種正型感光性樹(shù)脂組合物,其特征在于,含有聚羥基酰胺樹(shù)脂(A)和可借助光產(chǎn)生酸的化合物(B),所述聚羥基酰胺樹(shù)脂(A)是含有式(1)所示的重復(fù)單元、且重均分子量為3000~100000的至少1種聚羥基酰胺樹(shù)脂, 上式中,X表示4價(jià)的脂肪族基團(tuán)或芳香族基團(tuán), R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基, Ar1和Ar2各自獨(dú)立地表示芳香族基團(tuán), Y表示含有被至少1個(gè)OH基取代的芳香族基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán), n表示1以上的整數(shù), l和m各自獨(dú)立地表示0或1以上的整數(shù),且滿(mǎn)足l+m≤2。 作為第2觀點(diǎn),是根據(jù)第1觀點(diǎn)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述X表示脂肪族基團(tuán)。 作為第3觀點(diǎn),是根據(jù)第2觀點(diǎn)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述X表示具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的脂肪族基團(tuán)。 作為第4觀點(diǎn),是根據(jù)第1觀點(diǎn)~第3觀點(diǎn)的任一項(xiàng)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,在所述X中,X-Ar1鍵和X-C(O)鍵分別結(jié)合在X中的相鄰原子上,X-Ar2鍵和另一個(gè)X-C(O)鍵分別結(jié)合在X中的相鄰原子上。 作為第5觀點(diǎn),是根據(jù)第4觀點(diǎn)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,在上述式(1)中, 基具有下述式(2)所示結(jié)構(gòu), 上式中,Ar1、Ar2、Y、l和m表示與上述相同的含義, R3~R6各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基。 作為第6觀點(diǎn),是第1觀點(diǎn)~第5觀點(diǎn)的任一項(xiàng)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Ar1和Ar2各自獨(dú)立地表示苯環(huán)。 作為第7觀點(diǎn),是第6觀點(diǎn)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述-Ar1(OH)l基和-Ar2(OH)m基具有下述式(3)所示結(jié)構(gòu), 上式中,R7~R10各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基、磺酰基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基, W1表示碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基或磺酰基。 作為第8觀點(diǎn),是第1觀點(diǎn)~第7觀點(diǎn)的任一項(xiàng)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Y表示含有被至少1個(gè)OH基取代的苯環(huán)的有機(jī)基團(tuán)。 作為第9觀點(diǎn),是第8觀點(diǎn)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Y表示含有2個(gè)以上的被至少1個(gè)OH基取代的苯環(huán)的有機(jī)基團(tuán)。 作為第10觀點(diǎn),是第9觀點(diǎn)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Y具有下述式(4)所示結(jié)構(gòu), 上式中,R11~R16各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基、磺酰基、可以被W2取代的苯基、可以被W2取代的萘基、可以被W2取代的噻吩基或可以被W2取代的呋喃基, W2表示碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基或磺酰基, Z1表示單鍵、可以被W3取代的碳原子數(shù)1~10的亞烷基、-C(O)O-、-C(O)NH-、-O-、-S-、-S(O)2-或-C(O)-, W3表示碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基或碳原子數(shù)1~10的烷氧基。 作為第11觀點(diǎn),是第10觀點(diǎn)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Z1表示單鍵、-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-C(O)NH-、-O-、-S(O)2-或-C(O)-。 作為第12觀點(diǎn),是第1觀點(diǎn)~第11觀點(diǎn)的任一項(xiàng)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述聚羥基酰胺樹(shù)脂(A)還含有下述式本文檔來(lái)自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    一種正型感光性樹(shù)脂組合物,其特征在于,含有聚羥基酰胺樹(shù)脂(A)和可借助光產(chǎn)生酸的化合物(B),所述聚羥基酰胺樹(shù)脂(A)是含有式(1)所示的重復(fù)單元、且重均分子量為3000~100000的至少1種聚羥基酰胺樹(shù)脂, *** (1)   上式中,X表示4價(jià)的脂肪族基團(tuán)或芳香族基團(tuán), R↑[1]和R↑[2]各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基, Ar↑[1]和Ar↑[2]各自獨(dú)立地表示芳香族基團(tuán), Y表示含有被至少1個(gè)OH基取代的芳香族基團(tuán)的有機(jī)基 團(tuán), n表示1以上的整數(shù), l和m各自獨(dú)立地表示0或1以上的整數(shù),且滿(mǎn)足l+m≤2。

    【技術(shù)特征摘要】
    【國(guó)外來(lái)華專(zhuān)利技術(shù)】JP 2007-6-5 149088/20071.一種正型感光性樹(shù)脂組合物,其特征在于,含有聚羥基酰胺樹(shù)脂(A)和可借助光產(chǎn)生酸的化合物(B),所述聚羥基酰胺樹(shù)脂(A)是含有式(1)所示的重復(fù)單元、且重均分子量為3000~100000的至少1種聚羥基酰胺樹(shù)脂,上式中,X表示4價(jià)的脂肪族基團(tuán)或芳香族基團(tuán),R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基,Ar1和Ar2各自獨(dú)立地表示芳香族基團(tuán),Y表示含有被至少1個(gè)OH基取代的芳香族基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán),n表示1以上的整數(shù),l和m各自獨(dú)立地表示0或1以上的整數(shù),且滿(mǎn)足l+m≤2。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述X表示脂肪族基團(tuán)。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述X表示具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的脂肪族基團(tuán)。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,在所述X中,X-Ar1鍵和X-C(O)鍵分別結(jié)合在X中的相鄰原子上,X-Ar2鍵和另一個(gè)X-C(O)鍵分別結(jié)合在X中的相鄰原子上。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,在上述式(1)中,基具有下述式(2)所示結(jié)構(gòu),上式中,Ar1、Ar2、Y、l和m表示與上述相同的含義,R3~R6各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基。6.根據(jù)權(quán)利要求1~5的任一項(xiàng)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Ar1和Ar2各自獨(dú)立地表示苯環(huán)。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述-Ar1(OH)l基和-Ar2(OH)m基具有下述式(3)所示結(jié)構(gòu),上式中,R7~R10各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基、磺酰基、可以被W1取代的苯基、可以被W1取代的萘基、可以被W1取代的噻吩基或可以被W1取代的呋喃基,W1表示碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基或磺酰基。8.根據(jù)權(quán)利要求1~7的任一項(xiàng)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Y表示含有被至少1個(gè)OH基取代的苯環(huán)的有機(jī)基團(tuán)。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Y表示含有2個(gè)以上的被至少1個(gè)OH基取代的苯環(huán)的有機(jī)基團(tuán)。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Y具有下述式(4)所示結(jié)構(gòu),上式中,R11~R16各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基、磺酰基、可以被W2取代的苯基、可以被W2取代的萘基、可以被W2取代的噻吩基或可以被W2取代的呋喃基,W2表示碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基或磺酰基,Z1表示單鍵、可以被W3取代的碳原子數(shù)1~10的亞烷基、-C(O)O-、-C(O)NH-、-O-、-S-、-S(O)2-或-C(O)-,W3表示碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基或碳原子數(shù)1~10的烷氧基。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Z1表示單鍵、-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-C(O)NH-、-O-、-S(O)2-或-C(O)-。12.根據(jù)權(quán)利要求1~11的任一項(xiàng)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述聚羥基酰胺樹(shù)脂(A)還含有下述式(5)所示的至少1種重復(fù)單元,上式中,X、Ar1、Ar2、R1、R2、l和m表示與上述相同的含義,Q表示2價(jià)的有機(jī)基團(tuán),其中不含OH基,P表示1以上的整數(shù)。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Q表示含有芳香族基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Q表示含有苯環(huán)的有機(jī)基團(tuán)。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Q表示含有2個(gè)以上苯環(huán)的有機(jī)基團(tuán)。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述Q表示含有選自下述式(6)~式(8)的至少1種重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的有機(jī)基團(tuán),式(6)中,R17~R24各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基、磺酰基、可以被W4取代的苯基、可以被W4取代的萘基、可以被W4取代的噻吩基或可以被W4取代的呋喃基,W4表示碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基或磺酰基,式(7)和式(8)中,R25~R51各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基、磺酰基、可以被W4取代的苯基、可以被W4取代的萘基、可以被W4取代的噻吩基或可以被W4取代的呋喃基,W4表示與上述相同的含義,并且,式(6)~式(8)中,Z2~Z7各自獨(dú)立地表示單鍵、可以被W5取代的碳原子數(shù)1~10的亞烷基、-C(O)O-、-C(O)NH-、-O-、-S-、-S(O)2-或-C(O)-,W5表示碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基或碳原子數(shù)1~10的烷氧基。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述式(6)~式(8)中,Z2~Z7各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~3的亞烷基、-O-、-S-、-S(O)2-或-C(O)-。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述式(6)中,Z2表示-O-。19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述式(7)中,Z3和Z4表示-O-。20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述式(8)中,Z5和Z7表示-O-,Z6表示-S(O)2-。21.根據(jù)權(quán)利要求1~20的任一項(xiàng)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述聚羥基酰胺樹(shù)脂(A)還含有下述式(9)所示的至少1種重復(fù)單元,上式中,X、Ar1、Ar2、R1、R2、l和m表示與上述相同的含義,R52~R56各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基、磺酰基、可以被W6取代的苯基、可以被W6取代的萘基、可以被W6取代的噻吩基或可以被W6取代的呋喃基,W6表示碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲酰基、氰基、羧基、膦酰基或磺酰基,Z8~Z10各自獨(dú)立地表示單鍵、可以被W7取代的碳原子數(shù)1~10的亞烷基、-C(O)O-、-C(O)NH-、-O-、-S-、-S(O)2-或-C(O)-,W7表示碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的鹵烷基或碳原子數(shù)1~10的烷氧基,并且,q表示1以上的整數(shù)。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述式(9)中,Z8~Z10各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~3的亞烷基、-O-、-S-、-S(O)2-或-C(O)-。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,所述式(9)中,Z8和Z10表示亞丙基,Z9表示-O-。24.根據(jù)權(quán)利要求1~23的任一項(xiàng)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,相對(duì)于100質(zhì)量份的所述聚羥基酰胺樹(shù)脂(A),含有0.01~100質(zhì)量份的所述可借助光產(chǎn)生酸的化合物(B)。25.根據(jù)權(quán)利要求1~24的任一項(xiàng)所述的正型感光性樹(shù)脂組合物,還含有交聯(lián)性化合物(C)。...

    【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:江原和也鈴木秀雄田村隆行
    申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
    類(lèi)型:發(fā)明
    國(guó)別省市:JP[日本]

    網(wǎng)友詢(xún)問(wèn)留言 已有0條評(píng)論
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