染發(fā)組合物及其應(yīng)用制造技術(shù)

一種染發(fā)組合物，其中含有：（ｉ）一種或多種選自氨基芳族體系的顯色劑，其可被氧化，然后經(jīng)一次親電攻擊，和（ｉｉ）一種或多種成色劑，選自：（Ａ）（１）在羥基對位上帶有活性離去基團的萘酚，或（２）或羥基對位的活性離去基團是Ｈ的苯酚，或（Ｂ）１，３－二酮或（Ｃ）吡唑啉酮，因此，在氧化劑存在下，某一顯色劑或各顯色劑與某一成色劑或各成色劑基本僅在帶有活性基團的位置反應(yīng)。（*該技術(shù)在2018年保護(hù)過期，可自由使用*）

【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及新的染發(fā)組合物，以及采用該組合物染發(fā)的方法。用于令頭發(fā)具有不同顏色、改變頭發(fā)的天然顏色和/或遮蓋灰發(fā)的染發(fā)組合物是眾所周知的。這類組合物含有多種芳香族化合物，一般稱為顯色劑(也稱為染色前體或初級中間體(primary intermediates))，以及多種其他芳香族化合物，一般稱為成色劑。這類組合物被稱為氧化染發(fā)劑，因為需要氧化劑使其成色。顯色劑一般是1，4-二取代苯化合物，最常用的是1，4-二胺基苯化合物，成色劑也可以是二取代苯化合物，如1，3-二取代苯化合物。成色劑的結(jié)構(gòu)變化比顯色劑多得多。在使用時，顯色劑和成色劑在氧化條件下反應(yīng)成色。通常認(rèn)為反應(yīng)是分步順序進(jìn)行的，其中顯色劑分子經(jīng)氧化活化，與成色劑反應(yīng)形成活性二聚物。之后繼續(xù)反應(yīng)形成有色的三聚物后不再反應(yīng)。人們認(rèn)為在反應(yīng)過程中單體顯色劑和成色劑、少量二聚物會在發(fā)干中擴散，但相當(dāng)慢。二聚物在發(fā)干內(nèi)還能形成較大而不易擴散的三聚物，從而固定并對頭發(fā)著色。標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品中一般包含幾種不同的顯色劑和成色劑，例如至多5種顯色劑，以及5種或更多的成色劑。一般認(rèn)為要獲得全面色彩需要10-12種不同化合物?？上ПM管該體系有效并在商業(yè)上取得了成功，但仍存在各種缺點。首先，顯色劑會彼此反應(yīng)以及與成色劑反應(yīng)，并且活性二聚物會與顯色劑和成色劑反應(yīng)。因此反應(yīng)化學(xué)是不確定的，難于準(zhǔn)確預(yù)測成色反應(yīng)末尾時頭發(fā)中化合物。在常規(guī)條件下，不同過程所形成的著色劑分子的確切組合物各不相同。因此，應(yīng)用時達(dá)到的最終顏色也不相同。更嚴(yán)重的缺點是隨時間推移發(fā)生的褪色現(xiàn)象。褪色的連帶因素是缺乏耐洗堅牢度。所產(chǎn)生的三聚著色分子會溶于水及其他溶劑中。最后它們會因反復(fù)洗滌以及諸如施用噴發(fā)膠和其他護(hù)發(fā)品后從頭發(fā)中滲出。這會令頭發(fā)逐漸褪色或變色。其他因素如紫外線、梳理和出汗也會影響頭發(fā)的染色。常用產(chǎn)品的這些問題已存在數(shù)年，并未得到解決。所產(chǎn)生的另一問題是氧化染色分兩步。頭發(fā)染色組合物中必須含有足量的氧化劑引發(fā)兩步氧化步驟。大量氧化劑對皮膚和頭發(fā)具有不利作用。GB1025916中公開了某些不同類型的顯色劑和成色劑。所述的顯色劑是N，N-二取代苯二胺衍生物。描述了三類成色劑。據(jù)稱由苯酚衍生物能得到藍(lán)色。由某些R-CO-CH2-COR衍生物能得到黃色，某些吡唑啉酮衍生物能得到紅色。這些化合物是有利的，因為顯色劑本身不反應(yīng)，并且只與各成色劑反應(yīng)一次，因此所得染料的最終化學(xué)產(chǎn)物可較明確，并可預(yù)知。GB1025916中描述了將數(shù)對成色劑混合，例如紅與藍(lán)、藍(lán)與黃等，用以達(dá)到采用各成色劑分別得到的顏色的中間色。我們發(fā)現(xiàn)GB1025916所述的染發(fā)組合物的耐褪色性和耐洗堅牢度很差。我們并未發(fā)現(xiàn)GB1025916所述類型的染色體系被商用。需要提供一種染發(fā)體系，其所達(dá)到的最終顏色應(yīng)是可預(yù)知和可控的，但同時應(yīng)具有長效耐洗堅牢度和耐褪色特性。本專利技術(shù)一方面提供了一種染發(fā)組合物，其含有(i)一種或多種選自氨基芳族體系的顯色劑，其可被氧化，然后經(jīng)一次親電子攻擊，和(ii)一種或多種成色劑，選自(A)(1)在羥基對位上帶有活性離去基團的萘酚，或(2)如下式所示的苯酚， 其中羥基對位的H是活性離去基團，其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地選自H、OH、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、NH2、CO2H、CO2R和COR，其中R是取代或未取代烷基或鏈烯基，(B)1，3-二酮，(1)含以下基團 其中N-苯基上不含羧基取代基，或(2)含有以下基團 其中R5含有芳基，以及或(3)如下式所示 其中R6選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基和苯基，R7和R8獨立地選自甲基、乙基、正丙基、羥甲基和羥丙基，或(4)如下式所示 其中R37是C4烷基，所有的Z均為活性離去基團，并且(C)下式所示的化合物 其中X非離去取代基，并且Z是活性離去基團，A是H或甲基，因此，在氧化劑存在下，某一顯色劑或各顯色劑與某一成色劑或各成色劑基本僅在帶有活性基團的位置反應(yīng)，條件是組合物中含有至少一種成色劑(B)和/或至少一種成色劑(C)。因此本專利技術(shù)的組合物包含至少一種顯色劑(i)和至少一種成色劑(ii)。成色劑(ii)包括至少一種成色劑(B)和/或至少一種成色劑(C)，即一種或多種成色劑(B)或一種或多種成色劑(C)或至少各一種。成色劑(B)可選自(B)(1)、(B)(2)和(B)(3)。組合物中還可含有至少一種選自成色劑(A)(1)和(A)(2)的成色劑(A)。本專利技術(shù)中的顯色劑是氨基芳族化合物，其具有一定結(jié)構(gòu)，可以被氧化劑氧化。該結(jié)構(gòu)還會令經(jīng)氧化的顯色劑能被一個其他分子親電攻擊。即，該顯色劑的結(jié)構(gòu)使其僅在一個位置(一般是胺)反應(yīng)。這類適用的顯色劑包括氨基芳族體系，參與反應(yīng)的僅有一個伯胺基團，其他胺和其他活性基團被保護(hù)基團保護(hù)。一般認(rèn)為是由一種顯色劑分子與一種成色劑分子形成有色二聚物而成色。二聚物是非活性的，不會繼續(xù)反應(yīng)。所以成色十分有效。此外，形成的著色分子種類單純。根據(jù)對反應(yīng)體系中顯色劑和成色劑分子的了解，有可能近似地和精確地預(yù)測出最終的著色分子混合物，及其最終形成的所有色彩。這是與標(biāo)準(zhǔn)氧化染色體系相比具有的顯著優(yōu)點。而且，與標(biāo)準(zhǔn)氧化染色體系所形成的三聚物相比，所形成的某些有色二聚物的水溶性顯著降低，從而可得到較標(biāo)準(zhǔn)氧化染色體系增進(jìn)的耐洗堅牢度。在某些情況下，與已知體系的著色劑相比，顯色劑和著色劑的結(jié)構(gòu)可使其在發(fā)干中高度擴散，所以具有改進(jìn)的耐褪色特性。我們還發(fā)現(xiàn)所限定的顯色劑和成色劑的反應(yīng)會非?？旌陀行?。這使染發(fā)體系無需經(jīng)過常規(guī)體系所需的長期上染接觸時間就能達(dá)到深度和長效的染色。此外，我們認(rèn)為含有所述成色劑和顯色劑的染料比GB1025916中的染料的耐洗堅牢度有所改進(jìn)。某些適用的成色劑分子(A)、(B)和(C)和某些適用的顯色劑是攝影領(lǐng)域已知的。當(dāng)與顯色劑分子反應(yīng)時，成色劑(A)會形成青色、成色劑(B)會形成黃色，成色劑(C)會形成品紅色。各成色劑含有由特定化學(xué)式所示的部分，其中是在某一位置上帶有活性離去基團(在化學(xué)式中以Z表示，且并不總是H)?！盎钚噪x去基團”是指(在染發(fā)步驟的常規(guī)條件下)可去除，從而令顯色劑在該位置上與成色劑分子反應(yīng)的基團。成色劑和顯色劑分子之間形成的鍵與該位置上成色劑與活性離去基團之間的鍵相同。活性離去基團的實例有H、PhO、Cl、Br、烷氧基(RO)，如苯氧基PhO，以及RS-，其中R是烷基或芳基，離去基團在反應(yīng)中去除，從而使顯色劑和成色劑易于偶合。顯色劑(A)可形成青色?？赏ㄟ^改變苯酚分子上((A)(2)的情況下)或萘酚分子上((A)(1)的情況下)的取代基來改變顏色或其強度。在羥基對位上帶有活性離去基團。(2)情況下，其可以是活性質(zhì)子，即該芳環(huán)在對位上是未取代的，并且該環(huán)上的其它取代基不會降低該位置的活性。(1)情況下，其也可是活性質(zhì)子，或其它活性離去基團。成色劑(A)可以是(1)在羥基對位上帶有活性離去基團的萘酚。則其如以下通式I所示 其中R17為H、OH、-CO2H、-CO2R、F、Cl、Br、-CN、-NO2、-CF3、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、芳基、烷芳基、芳烷基、-NH2、-NHR、-NHCOR、-NR2、-NHCOR、-R′NHCOR、-CONHR、-R′CONHR、-R′OH、-SO2R、-SO2NHR、-R′SO2本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點】
一種染發(fā)組合物，其中包含：（ｉ）一種或多種選自氨基芳族體系的顯色劑，其可被氧化，然后經(jīng)一次親電子攻擊，和（ｉｉ）一種或多種成色劑，選自：（Ａ）（１）在羥基對位上帶有活性離去基團的萘酚，或（２）如下式所示的苯酚，＊＊＊ 其中羥基對位的Ｈ是活性離去基團，其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］彼此獨立地選自Ｈ、ＯＨ、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、ＮＨ↓［２］、ＣＯ↓［２］Ｈ、ＣＯ↓［２］Ｒ和ＣＯＲ，其中Ｒ是取代或未取代烷基或鏈烯基，（Ｂ） １，３－二酮（１）含以下基團：＊＊＊其中Ｎ－苯基上不含羧基取代基，或（２）含有以下基團：＊＊＊其中Ｒ↑［５］含有芳基，以及或（３）如下式所示：＊＊＊其中Ｒ↑［６］選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基和苯基， Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］獨立地選自甲基、乙基、正丙基、羥甲基和羥丙基，或（４）如下式所示：＊＊＊其中Ｒ↑［３７］是Ｃ↓［４］烷基，所有的Ｚ均為活性離去基團，和下式所示的化合物（Ｃ）＊＊＊其中Ｘ非離去取代基，并且Ｚ是 活性離去基團，Ａ是Ｈ或甲基，因此，在氧化劑存在下，某一顯色劑或各顯色劑與某一成色劑或各成色劑基本僅在帶有活性離去基團的位置反應(yīng)，條件是組合物中含有至少一種成色劑（Ｂ）或至少一種成色劑（Ｃ）。...

【技術(shù)特征摘要】
GB 1997-5-23 9710754.4;GB 1997-5-23 9710756.9;GB 11.一種染發(fā)組合物，其中包含(i)一種或多種選自氨基芳族體系的顯色劑，其可被氧化，然后經(jīng)一次親電子攻擊，和(ii)一種或多種成色劑，選自(A)(1)在羥基對位上帶有活性離去基團的萘酚，或(2)如下式所示的苯酚，其中羥基對位的H是活性離去基團，其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地選自H、OH、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、NH2、CO2H、CO2R和COR，其中R是取代或未取代烷基或鏈烯基，(B)1，3-二酮(1)含以下基團其中N-苯基上不含羧基取代基，或(2)含有以下基團其中R5含有芳基，以及或(3)如下式所示其中R6選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基和苯基，R7和R8獨立地選自甲基、乙基、正丙基、羥甲基和羥丙基，或(4)如下式所示其中R37是C4烷基，所有的Z均為活性離去基團，和下式所示的化合物(C)其中X非離去取代基，并且Z是活性離去基團，A是H或甲基，因此，在氧化劑存在下，某一顯色劑或各顯色劑與某一成色劑或各成色劑基本僅在帶有活性離去基團的位置反應(yīng)，條件是組合物中含有至少一種成色劑(B)或至少一種成色劑(C)。2.權(quán)利要求1的組合物，其中的一種或多種顯色劑(i)選自N，N-二取代苯二胺。3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中成色劑(A)選自(1)在羥基對位上帶有活性離去基團的萘酚，和成色劑(B)選自含有以下基團的1，3-二酮(1)其中N-苯基上不含羧基取代基，或下式(2)其中R5含有芳基。4.以上權(quán)利要求中任一項中的組合物，其中成色劑(B)如下式IV所示其中R9選自烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，優(yōu)選苯基和C1-3烷基。5.以上權(quán)利要求中任一項中的組合物，其中至少一種成色劑(A)是α-萘酚。6.以上權(quán)利要求中任一項中的組合物，其中至少一種成色劑(B)是N-乙酰乙酰苯胺或苯甲酰乙酰苯胺。7.以上權(quán)利要求中任一項中的組合物，其中一種或多種顯色劑(i)選自下式所示的化合物和下式的化合物其中Y選自-NO2、-CO2H、-CO2R、-COR和羥基，并且R13、R14、R15和R16各自獨立地選自H、甲基、乙基、正丙基、異丙基、F、Cl、OH、NO2、-CO2H、-CO2R和-COR。8.以上權(quán)利要求中任一項中的組合物，其中至少一種成色劑(A)是3-氨基酚。9.以上權(quán)利要求中任一項中的組合物，其中至少一種成色劑(B)是N，N-二乙基乙?；阴０坊騈，N-二甲基乙酰基乙酰胺。10.以上權(quán)利要求中任一項中的組合物，其中成色劑(C)選自下式化合物其中R10選自H、甲基和苯基，并且R11是H或甲基。11.以上權(quán)利要求中任一項中的組合物，其中至少一種顯色劑(i)選自2，6- -二氯-對氨基酚、2-氯-對氨基酚、3-氯-對氨基酚、2，3-二氯-對氨基酚和3，5-甲基-對氨基酚。12.以上權(quán)利要求中任一項中的組合物，其中含有不超過兩種的每種類型的成色劑(A...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：多米尼克普拉特，
申請(專利權(quán))人：普羅克特和甘保爾公司，
類型：發(fā)明
國別省市：US[美國]