染發組合物及其應用制造技術

＊＊＊ 本發明專利技術提供了一種具有改進的耐褪色特性的新的染發組合物，該染發組合物包含：（ｉ）一種或多種選自氨基芳族體系的顯色劑，其可被氧化，然后經一次親電子攻擊，和（ｉｉ）一種或多種成色劑，選自：（Ａ）在羥基對位上帶有活性離去基團的苯酚和萘酚，（Ｂ）含基團（Ⅰ）的１，３－二酮，其中Ｚ是活性離去基團，以及（Ｃ）含基團（Ⅱ）的化合物，其中Ｚ是活性離去基團，Ｘ是活性離去基團或非離去取代基，因此，在氧化劑存在下，某一顯色劑或各顯色劑與某一成色劑或各成色劑基本僅在帶有活性基團Ｚ和Ｘ（若Ｘ是活性離去基團的話）的位置反應，將該組合物涂敷在經下述的發束染色法損傷的頭發上，按下述的洗滌標準清洗２０次，得到褪色值ΔＥ，按如下所述的方法進行測定：（ａ）當組合物用于達到亞麻色或淺棕色，ΔＥ不超過２．５，（ｂ）當組合物用于達到紅色，ΔＥ不超過５．０，（ｃ）當組合物用于達到黑色或深棕色，ΔＥ不超過２．５。（*該技術在2018年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及新的染發組合物，以及采用該組合物染發的方法。通過染發，即改變頭發的天然顏色和/或遮蓋灰發令頭發具有不同顏色的染發組合物是已知的。這類組合物含有多種芳香族化合物，一般稱為顯色劑(也稱為染色前體或初級中間體，以及多種其他芳香族化合物，一般稱為成色劑。因為需要氧化劑使其成色，這類組合物被稱為氧化染發劑。顯色劑一般是1，4-二取代苯化合物，最常用的是1，4-二胺基苯化合物，成色劑也可以是二取代苯化合物，如1，3-二取代苯化合物。成色劑的結構變化比顯色劑多得多。在使用時，顯色劑和成色劑在氧化條件下反應成色。通常認為反應是分步順序進行的，其中顯色劑分子經氧化活化，與成色劑反應形成活性二聚物。之后繼續反應形成有色的三聚物后不再反應。人們認為在反應過程中單體顯色劑和成色劑、少量二聚物會在反應過程中擴散進發干，但相當慢。二聚物在發干內還能形成較大而不易擴散的三聚物，從而固定并對頭發著色。標準染發產品中一般包含幾種不同的顯色劑和不同的成色劑，例如多達5種顯色劑，以及5種或更多的成色劑。一般認為要獲得全部色彩范圍需要10-12種不同化合物。可惜盡管該體系有效并在商業上取得了成功，但仍存在各種缺點。首先，顯色劑會彼此反應以及與成色劑反應，并且活性二聚物會與顯色劑和成色劑反應，因此反應化學是不確定的，難于準確預測成色反應結束時存留在頭發中的化合物。在常規條件下，不同過程所形成的著色劑分子的確切組合物各不相同。因此，應用時得到的最終顏色也不相同。一個更嚴重的缺點是隨時間推移所發生的褪色現象。褪色的連帶因素是缺乏耐洗性。所產生的三聚著色分子會溶于水及其他溶劑中。最后它們會因反復洗滌以及諸如施用噴發膠和其他護發品后從頭發中滲出。這會令頭發逐漸褪色或變色。其他因素如紫外線、梳理和出汗也會影響頭發的染色。常用產品的這些問題已存在數年，并未得到解決。所產生的另一問題是氧化反應分兩步進行。染發組合物中必須含有足量的氧化劑以引發兩個氧化步驟。大量氧化劑對皮膚和頭發有不良影響。GB1025916中公開了某些不同類型的顯色劑和成色劑。所述的顯色劑是N，N-二取代苯二胺衍生物。該文獻描述了三類成色劑。據稱由某些苯酚基成色劑能得到藍色，某些R-CO-CH2-COR衍生物能得到黃色，并且據稱某些吡唑啉酮衍生物能得到紅色。這些化合物是有利的，因為顯色劑本身之間不反應，并且只以一種方式與各成色劑反應，因此所得染料的最終化學產物可較明確，并可預知。GB1025916中描述了將數對成色劑混合，例如紅與藍、藍與黃等，用以得到所采用的兩種成色劑分別得到的顏色的中間色。該文件公開了采用所述顯色劑和成色劑對頭發染色的各種實施例。在某些實施例中是將顯色劑涂敷在頭發上，保留一段時間，然后涂敷成色劑，再保留一段時間，然后涂敷氧化劑。大多數實施例描述了將顯色劑、成色劑和作為氧化劑的過氧化氫混合，并將該混合物涂敷在頭發上。然后保留一段時間，一般是20分鐘，然后漂洗頭發。后一方法是應用目前可商購的含氧化染發成分的染發劑的標準方法。這些染發劑常以兩瓶裝銷售。一瓶中裝有顯色劑和成色劑，另一瓶中裝有氧化劑。用前混合，將混合物用于頭發。我們發現GB1025916所述的后一辦法的耐褪色性和耐洗性很差。所涂敷的色料很快會從頭發上洗掉。我們并未發現GB1025916所述類型的染色體系被商用。本專利技術一方面提供了一種染發組合物，其中含有(i)一種或多種選自氨基芳族體系的顯色劑，其可被氧化，然后經一次親電子攻擊，(ii)一種或多種成色劑，選自(A)在羥基對位上帶有活性離去基團的苯酚和萘酚，(B)含以下基團的1，3-二酮 其中Z是活性離去基團，以及(C)含以下基團的化合物 其中Z是活性的離去基團，X是活性的離去基團，或非離去取代基。因此，在氧化劑存在下，某一顯色劑或各顯色劑與某一成色劑或各成色劑基本僅在帶有活性基團Z和X(若X是活性離去基團的話)的位置反應，將該組合物涂敷在經下述的發束染色法損傷的頭發上，按下述的洗滌標準清洗20次，得到褪色值ΔE，按如下所述的方法進行測定(a)當組合物用于達到亞麻色或淺棕色，ΔE不超過2.5，(b)當組合物用于達到紅色，ΔE不超過5.0，(c)當組合物用于達到黑色或深棕色，ΔE不超過2.5。本專利技術中的顯色劑是氨基芳族化合物，其具有可以被氧化劑氧化的結構。該結構還會令經氧化的顯色劑經一個其他分子進行親電攻擊。即，該顯色劑的結構使其僅在一個位置(一般是胺)反應。這類適用的顯色劑包括氨基芳族體系，參與反應的僅有一個伯胺基團，其他胺和其他活性基團被保護基團保護。在氧化劑存在下，所述的三類成色劑中多數僅在一個位置上與顯色劑反應，僅形成一種著色二聚物。某些帶有附加活性離去基團X的(C)類成色劑也會在X位發生反應，得到一種著色三聚物。在這種情況下，成色劑只產生一種最終著色分子，所述顯色劑也只在一個位置發生反應。在(a)中，褪色值ΔE優選不超過2.0，更優選不超過1.5，特別優選不超過1.0。優選經20次洗滌后，頭發顏色的變化％ΔE低于約15％，更優選低于約12％，最優選低于約10％，特別是低于約8％。在(b)中，褪色值ΔE優選不超過4.0，更優選不超過2.0，特別優選不超過1.8。優選經20次洗滌后，頭發顏色的變化％ΔE低于約20％，更優選低于約1 5％，最優選低于約10％。在(c)中，褪色值ΔE優選不超過2.0，更優選不超過1.5，特別優選不超過1.0。優選經20次洗滌后，頭發顏色的變化％ΔE低于約4.5％，更優選低于約4％，最優選低于約3.5％。我們意外地發現不僅能提供與GB1025916所述的組合物相比具有顯著改進的耐褪色性和耐洗性(由低ΔE褪色值表征)的組合物，還能得到與商用產品相比更為顯著的耐褪色性和耐洗性。在說明書中，所稱的亞麻色或淺棕色的色度約為如下所述的70110。初始顏色強度L約大于20，且約小于95。優選其約大于25，且約小于90。所稱的紅色的色度約為25-70，優選約為30-65。初始顏色強度L約大于10，且約小于70。優選其約大于15，且約小于65，更優選約大于20，約小于60。說明書中所稱的褐色或黑色的色度約低于25，優選約低于20。初始顏色強度L約大于1，且約小于50。優選其約大于5，且約小于45。說明書中所述的褪色值是采用所述的標準對受損頭發進行測定的，受損頭發是指經燙發、漂白和/或預染色。一般按下述方法進行燙發和漂白。優選采用牦牛毛進行測試。此前在受損的頭發上不能達到本專利技術中改進的ΔE值。與標準氧化染色體系相比，本專利技術不僅提供了改進的ΔE值和由此改進的耐洗性，還能提供對最終化學產物和對色料著色的高度可控性。通常發現現有技術中的商用染發體系在未受損頭發上的褪色性一般比受損頭發的低，受損頭發是多孔的。因此已染色的受損的發端的褪色程度比未受損的發根部位的褪色程度高，這會令最終的著色不均勻。GB1025916的制劑在受損和未受損頭發上均褪色嚴重。在本專利技術，我們達到著色均勻，并且褪色程度低的目的。因此，當組合物同時用于受損頭發和未受損頭發時，優選在受損頭發上的褪色程度不超過未受損頭發褪色程度的2倍，優選不超過其175％，更優選不超過其150％。未受損頭發優選采用未受損(天然)牦牛毛。某些適用的成色劑分子(A)、(B)和(C)和某些適用本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種染發組合物，其中包含：（ｉ）一種或多種選自氨基芳族體系的顯色劑，其可被氧化，然后經一次親電子攻擊，和（ｉｉ）一種或多種成色劑，選自：（Ａ）在羥基對位上帶有活性離去基團的苯酚和萘酚，（Ｂ）含以下基團的１，３－二酮＊＊＊ 其中Ｚ是活性離去基團，以及（Ｃ）含以下基團的化合物＊＊＊其中Ｚ是活性離去基團，Ｘ是活性離去基團或非離去取代基，因此，在氧化劑存在下，某一顯色劑或各顯色劑與某一成色劑或各成色劑基本僅在帶有活性離去基團Ｚ和Ｘ（若Ｘ是活性離去 基團的話）的位置反應，將該組合物涂敷在經下述的發束染色法損傷的頭發上，按下述的洗滌標準清洗２０次，得到褪色值ΔＥ，按如下所述的方法進行測定：（ａ）當組合物用于達到亞麻色或淺棕色，ΔＥ褪色值不超過２．５，（ｂ）當組合物用于達到紅色，Δ Ｅ褪色值不超過５．０，（ｃ）當組合物用于達到黑色或深棕色，ΔＥ褪色值不超過２．５。

【技術特征摘要】
GB 1997-5-23 9710754.4;GB 1997-5-23 9710756.9;GB 11.一種染發組合物，其中包含(i)一種或多種選自氨基芳族體系的顯色劑，其可被氧化，然后經一次親電子攻擊，和(ii)一種或多種成色劑，選自(A)在羥基對位上帶有活性離去基團的苯酚和萘酚，(B)含以下基團的1，3-二酮其中Z是活性離去基團，以及(C)含以下基團的化合物其中Z是活性離去基團，X是活性離去基團或非離去取代基，因此，在氧化劑存在下，某一顯色劑或各顯色劑與某一成色劑或各成色劑基本僅在帶有活性離去基團Z和X(若X是活性離去基團的話)的位置反應，將該組合物涂敷在經下述的發束染色法損傷的頭發上，按下述的洗滌標準清洗20次，得到褪色值ΔE，按如下所述的方法進行測定(a)當組合物用于達到亞麻色或淺棕色，ΔE褪色值不超過2.5，(b)當組合物用于達到紅色，ΔE褪色值不超過5.0，(c)當組合物用于達到黑色或深棕色，ΔE褪色值不超過2.5。2.權利要求1的組合物，其中的一種或多種顯色劑(i)選自N，N-二取代對苯二胺。3.以上權利要求中任一項中的組合物，其中(a)當組合物用于達到亞麻色或淺棕色，ΔE褪色值不超過1.0。4.以上權利要求中任一項中的組合物，其中(b)當組合物用于達到紅色，ΔE褪色值不超過1.8。5.以上權利要求中任一項中的組合物，其中(c)當組合物用于達到黑色或深棕色，ΔE褪色值不超過1.0。6.以上權利要求中任一項中的組合物，其中含有不超過0.1％(重量)的(i)、(A)、(B)和(C)類之外的氧化染色劑。7.以上權利要求中任一項中的組合物，其中含有不超過0.1％(重量)的在染發條件下會發生多次反應的氧化染色劑。8.以上權利要求中任一項中的組合物，其中含有不超過0.1％(重量)的在染發條件下會與自身反應的氧化染色劑。9.以上權利要...

【專利技術屬性】
技術研發人員：多米尼克普拉特，
申請(專利權)人：普羅克特和甘保爾公司，
類型：發明
國別省市：GB[英國]