具有高含量β－變體的有色聚丙烯組合物制造技術

本發明專利技術涉及具有高含量β－變體的有色β－成核聚丙烯組合物，其中該聚丙烯組合物包含至少一種β－成核劑以及無機藍顏料和無機黃顏料。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及有色β-成核聚丙烯組合物，特別涉及包含無機顏料并具有高含量 β-變體的綠色聚丙烯組合物。
技術介紹
聚丙烯材料常用于各種用途的管道，例如用于流體傳輸(即，液體或氣體如水或 天然氣的傳輸，在該過程中該流體受壓和/或被加熱)。具體而言，聚丙烯材料被用于管件 安裝和加熱，例如室內熱水和冷水管道以及配件、地板和墻壁加熱系統以及散熱器連接。由ΕΡ1448631已知將主要在β _變體中結晶的聚丙烯用于具有更大的長期耐壓性 的壓力管道。主要在變體中結晶的聚丙烯相比于在α-變體中結晶的聚丙烯具有更高 的抗沖擊強度。一般而言，變體的量越高，該聚丙烯的抗沖擊強度越好。對于聚丙烯管道，管道的抗沖擊強度通常根據ΕΝ1411在0°C下的落錘沖擊強度測 得。對于管道而言這是一個更為實踐導向的參數，因為它與管道在安裝過程中(特別是低 溫安裝)抗破損的強度有關。此外，在這些應用中通常使用有色聚丙烯。已有多種有機和無機顏料可用于生產 有色聚丙烯。然而，許多有機顏料不適于生產具有高含量變體的有色聚丙烯，因為有機 顏料通常作為強α-成核劑。當α-成核劑和成核劑同時存在于聚丙烯中時，α-成 核劑通常占主導地位，因為α-成核劑比β-成核劑在熱動力學上更為有利。無機顏料對 于上述目的較為有利。用于該種材料的一種常見顏色是綠色。通常可使用特定的無機顏料，特別是顏料 C. I.顏料綠17，C. I.顏料綠26和C. I.顏料綠50來實現綠色(參見Plastics Additives Handbook, 5th Edition,Edited by Dr. Hans Zweifel,Carl Hanser Verlag,Munich 2001, p. 849)。C. I.顏料綠17在化學上為Cr2O30它也被標識為CAS No. 68909-79-5。C. I.顏料 綠26在化學上為CoCr204。它也被標識為CAS No. 68187_49_5。C. I.顏料綠50在化學上 為(Co，Ni, Zn)2Ti04。它也被標識為 CAS No. 68186-85-6。然而據觀察使用上述顏料生成綠色β -成核聚丙烯組合物的不足在于其抗沖擊 強度(通過落錘沖擊測試測定)仍不令人滿意。
技術實現思路
因此，本專利技術的目標是提供具有高含量變體的綠色成核聚丙烯組合物，其 中由本專利技術的聚丙烯組合物生產的管道應比包含無機綠顏料的綠色成核聚丙烯組合 物制備的管道顯示更高的抗沖擊強度。令人驚奇的是可通過一種方法實現上述目標，其中該聚丙烯組合物包含至少一種 β“成核劑以及無機藍顏料和無機黃顏料。令人驚奇地發現，包含無機藍和無機黃顏料而非無機綠顏料的綠色β -成核聚丙 烯組合物顯示了明顯更高的抗沖擊強度(根據ΕΝ1411在0°C下對管道進行落錘沖擊測試測得)。根據本專利技術的優選實施方式，該無機藍顏料選自C. I.顏料藍28(CAS No. 68186-86-7)、C. I.顏料藍 36 (CAS No. 68187-11-1)、C. I.顏料藍 36:1 (CAS No. 74665-01-3)、C. I.顏料藍 72 (CAS No. 68186-87-8)、C. I.顏料藍 29 (CAS No. 57455-37-5)、C. I.顏料藍 35 (CAS No. 68187-05-3)及其混合物。上述藍顏料及其化學式列舉于下表中。 根據本專利技術進一步的實施方式，該無機藍顏料選自C. I.顏料藍28(CAS No. 68186-86-7)、C. I.顏料藍 36 (CAS No. 68187-11-1)、C. I.顏料藍 36:1 (CAS No. 74665-01-3)、C. I.顏料藍 72 (CAS No. 68186-87-8)及其混合物。上述藍顏料為基于CoAl2O4的尖晶石，其中Co和/或Al可部分地被其它金屬如Cr 和/或Zn所替換。已經發現，通過使用一種或多種上述尖晶石型無機藍顏料，本專利技術的綠色β-成 核聚丙烯組合物的抗沖擊強度明顯升高。根據本專利技術特別優選的實施方式，該無機藍顏料為C. I.顏料藍28(CAS No.68186-86-7)。 已經發現，通過使用上述尖晶石型無機藍顏料，本專利技術的綠色β-成核聚丙烯組 合物的抗沖擊強度得到最大提高。 根據本專利技術的-一個實施方式，該無機責t顏料選自 C. I.顏料]t 53 (CASNo.71077-18-4)、C. I 顏料黃 119 (CASNo. 68187--51-9)、C.I.顏料黃157 (CASNo. 68610-24-2)、C. I 顏料黃 161 (CASNo. 68611--43-8)、C.I.顏料黃162 (CASNo. 68611-42-7)、C. I 顏料黃 163 (CASNo.68186--92-5)、C.I.顏料黃164 (CASNo.68412-38-4)、C. I 顏料黃 184 (CASNo.14059--33-7)、C.I.顏料黃189 (CASNo. 69011-05-8)及其混合物。 已經發現，通過使用一種或多種上述無機黃顏料，本專利技術的綠色β “成核聚丙烯 組合物的抗沖擊強度明顯升高。上述無機黃顏料及其化學式列舉于下表中。 根據本專利技術特別優選的實施方式，該無機藍顏料為C. I.顏料黃184(CAS No. 14059-33-7)。已經發現，通過使用上述無機黃顏料，本專利技術的綠色成核聚丙烯組合物的抗 沖擊強度得到最大提高。作為α _成核劑的顏料優選完全不存在于本專利技術的聚丙烯組合物中，或者存在的 量很小，以至于不會不利地影響所需的特性，即，主要是提高的β “變體含量和沖擊強度。本專利技術適用于各類聚丙烯和包含全同立構聚丙烯的聚丙烯組合物。聚丙烯的全同 立構度可通過13C-NMR或紅外光譜學測定。當通過13C-NMR測定時，該全同立構度測定為三合 體百分比(mm% )或五合體百分比(皿_% )。對于所用的本專利技術的全同立構聚丙烯，該三 合體百分比(mm% )通常> 80%，優選> 90%，更優選更高的值(例如> 95% )。特別地， 本專利技術適用于選自丙烯同聚物、丙烯隨機共聚物、丙烯異相共聚物及其混合物的聚丙烯。根據本專利技術的聚丙烯通常在230°C /2. 16kg下具有0. 05-10g/10min的MFR。根 據所需的最終用途，該MFR優選在0. l-5g/10min范圍內，在本專利技術的實施方式中預期 0. l-lg/10min的MFR值，特別對于管道應用，或者對于通過模制操作制備物品的制備中預 期 2-3g/10min 的 MFR 值。根據本專利技術的聚丙烯可采用常規催化劑制備，該催化劑包括Ziegler-Natta催化 劑和單位點催化劑(包括茂金屬)，其可為負載催化劑。典型的Ziegler-Natta催化劑披露 于，例如WO 03/042260，其就催化劑成分和聚合條件的描述在此引用作為參考。聚丙烯制備5丙烯同聚物和丙烯隨機共聚物的生產生產本專利技術的隨機丙烯共聚物的聚合方法可以是利用已知方法并在液相中(可 選地存在惰性稀釋劑)或在氣相中或通過液氣混合技術操作的連續方法或分批方法。相應地，該隨機丙烯共聚物可通過丙烯和α -烯烴和/或乙烯聚合的單或多步驟 方法聚合本文檔來自技高網...

【技術保護點】
具有高含量β－變體的綠色β－成核聚丙烯組合物，其特征在于該聚丙烯組合物包含β－成核劑以及無機藍顏料和無機黃顏料。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】EP 2008-1-21 08100674.4具有高含量β 變體的綠色β 成核聚丙烯組合物，其特征在于該聚丙烯組合物包含β 成核劑以及無機藍顏料和無機黃顏料。2.如權利要求1所述的綠色聚丙烯組合物，其特征在于該無機藍顏料選自C.I.顏 料藍 28(CAS No. 68186-86-7)、C. I.顏料藍 36 (CAS No. 68187-11-1)、C. I.顏料藍 36 1 (CAS No. 74665-01-3)、C. I.顏料藍 72(CAS No. 68186-87-8)、C. I.顏料藍 29(CAS No. 57455-37-5)、C. I.顏料藍 35 (CAS No. 68187-05-3)及其混合物。3.如前述權利要求任意一項所述的綠色聚丙烯組合物，其特征在于該無機藍顏料選自 C. I.顏料藍 28 (CAS No. 68186-86-7)、C. I.顏料藍 36 (CAS No. 68187-11-1)、C. I.顏料藍 36:1 (CAS No. 74665-01-3)、C. I.顏料藍 72 (CAS No. 68186-87-8)及其混合物。4.5.如前述權利要求任意一項所述的綠色聚丙烯組合物，其特征在于該無機黃顏料 選自 C. I.顏料黃 53 (CAS No. 71077-18-4)、C. I.顏料黃 119 (CAS No. 68187-51-9)、 C. I.顏料黃 157 (CAS No. 68610-24-2)、C. I.顏料黃 161 (CAS No. 68611-43-8)、C. I 顏 料黃 162 (CAS No. 68611-42-7)、C....

【專利技術屬性】
技術研發人員：弗蘭茲魯爾莫，
申請(專利權)人：博里利斯技術有限公司，
類型：發明
國別省市：FI[芬蘭]