一種深拔蒽油加氫生產輕質燃料油的方法技術

本發明專利技術公開了一種深拔蒽油加氫生產輕質燃料油的方法。該方法是深拔蒽油經加氫精制，經氣液分離得到的液相產物部分循環回加氫精制反應區與蒽油混合，剩余部分去加氫裂化反應區，依次與加氫精制催化劑、加氫脫殘炭催化劑和加氫裂化催化劑接觸反應后，所得的加氫裂化產物經分離，得到汽油和柴油餾分。該方法不但能加工深拔蒽油，拓寬了原料范圍，而且可以最大限度地轉化深拔蒽油，提高了輕質燃料油的收率，提高了蒽油的附加值，同時有效地保護了加氫裂化催化劑的活性，使裝置長周期運轉。而且采用部分循環的方式，對降低溫升，減少設備投資，提高裝置操作安全平穩性有利，同時由于降低了原料中膠質和瀝青質的濃度，有利于延長裝置的運轉周期。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種深拔蒽油的加氫方法，特別涉及一種深拔蒽油加氫生產清潔輕質 燃料油的方法。
技術介紹
煤焦油是煉焦技術的副產品，蒽油是其蒸餾產物之一，一般地300 360°C餾分稱 作I蒽油，360 500°C餾分稱作II蒽油，大于500°C餾分屬浙青組分。近年來，煤焦油加 氫在煤化工行業備受關注，加氫原料干點一般均小于500 550°C，浙青組分作為有待提高 附加值的加工原料，目前僅用作電極和炭素原料，但經濟性稍差(見“煤焦油浙青的開發利 用及其前景”，《企業家天地》2007年第8期)。目前煤焦油加氫原料組成以芳烴為主，而且 硫、氮、氧等雜質含量較高，以其生產輕質燃料油還需要進一步加工。用加氫的方法處理煤焦油或其中部分餾分生產輕質燃料油已有報道。如 CN1351130A介紹了一種煤焦油加氫生產柴油的方法，該方法是將煤焦油全餾分油蒸餾，將 小于370°C的輕餾分進行加氫，重餾分不作為加氫原料，其所用催化劑為加氫精制催化劑和 脫芳烴催化劑，主要是進行精制除雜質和芳烴飽和反應。此方法僅適用處理煤焦油中柴油 以下的餾分，不能將煤焦油中的柴油以上的重餾分轉化為輕質燃料油。CN1464031A公開了一種煤焦油加氫處理工藝及催化劑，該工藝是采用加氫精制和 加氫改質一段串聯，由煤焦油生產優質石腦油和優質柴油。該工藝雖然根據煤焦油中氮、鐵 含量高的特點，專門選擇了含鈦的加氫精制催化劑，含氧化鈦和分子篩的加氫改質催化劑， 但由于煤焦油加氫生成的水會破壞分子篩催化劑的結構，使加氫改質催化劑的失活速度 快，運轉周期短。CN101024780A以常規蒽油為原料，生產優質柴油，是采用加氫精制_加氫裂化一 段串聯流程，加氫精制過程中生成的氨和水對后續加氫催化劑活性穩定性產生不利的影 響，影響裝置的運轉周期，不能加工深拔蒽油。CN101033409A仍以常規蒽油為原料，雖采用了兩段加氫工藝，加氫精制生成油分 餾，將大于200°C餾分作為加氫裂化原料。該方法所得的精制生成油中氮含量< 400 μ g/ g，然后與加氫裂化催化劑接觸進行加氫裂化反應。CN1676583A的中高溫煤焦油加氫裂化 生產優質汽油、柴油和潤滑油工藝，該過程是采用煤焦油經加氫精制后，進行分餾，所得的 汽油、柴油和潤滑油出裝置，尾油進入加氫裂化反應器，經氣液分離后，所得液相生成油與 加氫精制生成油進入分餾塔。目前所用的加氫裂化催化劑通常要求進料中硫和氮雜質的 含量，尤其對氮的要求最好在100μ g/g以下，否則就會影響加氫裂化催化劑的活性和穩定 性。CN101033409A精制生成油氮含量< ^Oyg/g，CN1676583A尾油直接進入加氫裂化反 應器，此兩種方法存在同樣的問題較難脫除的含氮化合物集中在作為加氫裂化進料的重 餾分中，在常規的加氫精制催化劑和加氫條件下，很難使重餾分中的氮含量符合加氫裂化 的進料要求。此兩種方法也不能加工深拔蒽油。
技術實現思路
為了克服現有技術中的不足，本專利技術提供了一種有效控制加氫精制反應區的溫 升、操作平穩的深拔蒽油加氫生產輕質燃料油的方法。該方法不但能加工深拔蒽油，拓寬了 原料范圍，而且可以最大限度地轉化深拔蒽油，提高了輕質燃料油的收率，提高了蒽油的附 加值，同時有效地保護了加氫裂化催化劑的活性，使裝置長周期運轉。本專利技術提供的深拔蒽油加氫生產輕質燃料油的方法，包括(1)在氫氣存在下，深拔蒽油進入加氫精制反應區，依次與加氫保護催化劑和加氫 精制催化劑接觸，主要脫除其中的硫、氮、氧雜質；(2)步驟(1)加氫精制所得的生成油進行氣液分離；(3)步驟( 所得的液相產物部分循環到加氫精制反應區；(4)步驟( 所得的液相產物剩余部分進入加氫裂化反應區，在氫氣存在下，依次 經加氫精制催化劑、加氫脫殘炭催化劑和加氫裂化催化劑接觸進行反應后，得到加氫裂化 產物；(5)步驟(4)所得的加氫裂化產物經分離，得到汽油和柴油餾分。本專利技術方法中，步驟( 所得的液相產物循環回加氫精制反應區，該液相產物與 深拔蒽油原料的重量比，即循環重量比為2. 0 4. 0。本專利技術所述的加氫是采用固定床加氫工藝。所述的加氫精制反應區與加氫裂化反 應區間選擇兩段工藝。所述的深拔蒽油源于煤焦油，其性質如下密度QO°C)大于1.0g/m3，一般為 1. O 1. 2g/m3，飽和分含量為1. Owt %以下，芳香分和膠質含量為90wt %以上，一般為 90wt% 98wt%，初餾點為大于220°C，一般為220 260°C，干點為560 650°C，氮含量 為1. Owt % 1. ，氧含量為1. 3wt% 2. Owt %。高溫煤焦油經蒸餾可得此深拔蒽油 收率為25% 30%。所述的加氫保護催化劑可采用常規渣油加氫保護劑或渣油加氫脫金屬催化劑，一 般以VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，第VIB族金 屬一般為Mo和/或W，第VIII族金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量計，活性金 屬含量以氧化物計為0. 5wt% 18wt%，優選組成如下第VIB族金屬含量以氧化物計為 0. 5wt% 15wt%，第VIII族金屬含量以氧化物計為0. 5wt% 8wt%，形狀可以為空心圓 柱體、三葉草狀、四葉草或球狀等。例如撫順石油化工研究院研發的FZC-103、FZC-200、 FZC-100和FZC-102B渣油加氫催化劑。所述的加氫精制反應區中，所述加氫保護催化劑和加氫精制催化劑裝填體積占加 氫精制反應區催化劑總裝填體積的2% 40%和60% 98%。上述催化劑可以裝填在一 個反應器內，也可以分別裝填在不同的反應器內。本專利技術方法中，所述的加氫精制催化劑和后處理加氫精制催化劑為常規的加氫精 制催化劑或加氫裂化預處理催化劑，一般以VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，以氧 化鋁、含硅氧化鋁或含硅和磷的氧化鋁為載體，第VIB族金屬一般為Mo和/或W，第VIII族 金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量計，第VIB族金屬含量以氧化物計為10wt% 35wt %，第VIII族金屬含量以氧化物計為3wt % 15wt %，其性質如下比表面為100 350m2/g，孔容為0. 15 0. 60ml/g。主要的催化劑有中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院研制開發的3936、3996、FF-16、FF46等。所說的加氫精制反應區中，加氫精制操作條件，對新鮮進料反應溫度360 400"C、壓力10. 0 16. OMPa、氫油體積比900 1 1500 1和液時體積空速0.1 0. ^T1 ；優選操作條件，對新鮮進料反應溫度380 400°C、壓力12. 0 16. OMPa、氫油體 積比900 1 1500 1和空速0. 3 0. 61Γ1。本專利技術方法中，在加氫裂化反應區中，加氫精制催化劑、加氫脫殘炭催化劑和加氫 裂化催化劑的裝填體積分別占加氫裂化反應區催化劑總裝填體積的20% 60%、10% 30 %、20 % 60 %。本專利技術方法中，在加氫裂化催化劑反應區中，為了脫除加氫裂化產物中 硫醇和部分未完全飽和的芳烴進一步加氫飽和，優選在加氫裂化催化劑下游裝填后處理加 氫精制催化劑，其裝填體積占加氫裂化反應區催化劑總本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種深拔蒽油加氫生產輕質燃料油的方法，包括：（１）在氫氣存在下，深拔蒽油進入加氫精制反應區，依次與加氫保護催化劑和加氫精制催化劑接觸，主要脫除其中的硫、氮、氧雜質；（２）步驟（１）加氫精制所得的生成油進行氣液分離；（３）步驟（２）所得的液相產物部分循環到加氫精制反應區；（４）步驟（２）所得的液相產物剩余部分進入加氫裂化反應區，在氫氣存在下，依次經加氫精制催化劑、加氫脫殘炭催化劑和加氫裂化催化劑接觸進行反應后，得到加氫裂化產物；（５）步驟（４）所得的加氫裂化產物經分離，得到汽油和柴油餾分。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：許杰，關明華，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院，
類型：發明
國別省市：11[中國|北京]