包含含Ｎ－乙酰氨基側(cè)鏈或Ｎ－乙酰酯側(cè)鏈的假吲哚基螺吡喃的時(shí)間溫度指示劑制造技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種包含含Ｎ－乙酰氨基側(cè)鏈或Ｎ－乙酰酯側(cè)鏈的假吲哚基螺吡喃的時(shí)間－溫度指示劑（ＴＴＩ）體系，尤其是涉及一種包含至少一種式Ｉ螺吡喃指示劑的時(shí)間溫度指示劑，其中Ｒ１是氫、－Ｃ１－Ｃ１８烷氧基、－Ｃ１－Ｃ１８烷硫基、－Ｃ１－Ｃ１８烷基－ＳＯ－、－Ｃ１－Ｃ１８烷基－ＳＯ２－、苯硫基、苯基、鹵素、－Ｃ１－Ｃ１８烷基或－ＮＯ２；Ｒ２是氫或－Ｃ１－Ｃ１８烷氧基；Ｒ３是－ＮＯ２或鹵素；Ｒ４是氫、－Ｃ１－Ｃ１８烷氧基或鹵素；Ｒ５是氫、鹵素、－Ｃ１－Ｃ１８烷氧基、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯ－Ｃ１－Ｃ１８烷基、－ＣＦ３或苯基；Ｒ６是氫或Ｒ６和Ｒ７一起形成苯環(huán)；Ｒ７是氫；Ｒａ是氫或－Ｃ１－Ｃ６烷基；Ｒｂ是氫或－Ｃ１－Ｃ６烷基，或與Ｒａ一起形成５－６元環(huán)；Ｙ是－ＣＨ２－ＣＯＯ－Ｒ８、－ＣＨ２－ＣＯ－Ｎ（Ｒ１０）－Ｒ９、－ＣＨ２－ＣＯ－Ｎ（Ｒ１０）－Ｌ－Ｎ（Ｒ１０）ＣＯ－ＣＨ２－或Ｙ是－ＣＨ２－ＣＯ－Ｏ－Ｌ’－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ２－，其中：Ｒ８是氫、Ｃ３－Ｃ１８烷基，或Ｒ８是乙基（條件是Ｒ６和Ｒ７一起形成苯環(huán)）；Ｒ９是苯基，基，苯基－Ｏ－苯基，苯基－Ｓ－苯基，或被鹵素、－ＣＦ３、Ｃ１－Ｃ６烷基、－Ｃ１－Ｃ６烷氧基、羧基、－ＣＯＯ－Ｃ１－Ｃ６烷基取代一次或多次的苯基，其中在多次取代的情況下，取代基可相同或不同；Ｒ１０是氫、Ｃ１－Ｃ１８烷基；Ｌ是１，３－亞苯基或１，４－亞苯基，其中亞苯基連接基任選被鹵素、－ＣＦ３、－Ｃ１－Ｃ１８烷氧基、羧基、－ＣＯＯ－Ｃ１－Ｃ１８烷基、－ＣＯＮＨ２、－ＣＯＮ（Ｃ１－Ｃ１８烷基）２、硝基取代一次或多次；或者Ｌ是亞萘基、亞聯(lián)苯基或亞苯基－Ｏ－亞苯基，其中亞萘基、亞聯(lián)苯基或亞苯基－Ｏ－亞苯基連接基任選被鹵素、－ＣＦ３、Ｃ１－Ｃ１８烷基、－Ｃ１－Ｃ１８烷氧基、羧基、－ＣＯＯ－Ｃ１－Ｃ１８烷基、－ＣＯＮＨ２、－ＣＯＮ（Ｃ１－Ｃ１８烷基）２、硝基取代一次或多次；Ｌ’是１，３－亞苯基或１，４－亞苯基，其中亞苯基連接基任選被鹵素、－ＣＦ３、Ｃ１－Ｃ１８烷基、－Ｃ１－Ｃ１８烷氧基、羧基、－ＣＯＯ－Ｃ１－Ｃ１８烷基、－ＣＯＮ（Ｃ１－Ｃ１８烷基）２、硝基取代一次或多次；或Ｌ是亞萘基、亞聯(lián)苯基或亞苯基－Ｏ－亞苯基，其中亞萘基、亞聯(lián)苯基或亞苯基－Ｏ－亞苯基連接基任選被鹵素、－ＣＦ３、Ｃ１－Ｃ１８烷基、－Ｃ１－Ｃ１８烷氧基、羧基、－ＣＯＯ－Ｃ１－Ｃ１８烷基、－ＣＯＮＨ２、－ＣＯＮ（Ｃ１－Ｃ１８烷基）２、硝基取代一次或多次。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】包含含N-乙酰氨基側(cè)鏈或N-乙酰酯側(cè)鏈的假吲哚基螺吡喃的時(shí)間溫度指示劑本專利技術(shù)涉及包含含N-乙酰氨基側(cè)鏈或N-乙酰酯側(cè)鏈的假吲哚基螺吡喃的時(shí) 間-溫度指示劑(TTI)體系。溫度的錯(cuò)誤使用是導(dǎo)致貨物腐敗日期提前的最常觀察到的一個(gè)原因。因此，優(yōu)選 使用廉價(jià)的且消費(fèi)者友好的方式監(jiān)測(cè)這種易腐貨物的時(shí)間-溫度歷史是重要的，并且也是 所期望的。時(shí)間溫度指示劑是這樣的物質(zhì)，其能對(duì)物質(zhì)的時(shí)間溫度歷史的簡(jiǎn)要信息，并因此 對(duì)與之關(guān)聯(lián)的易腐貨物的時(shí)間溫度歷史簡(jiǎn)要信息進(jìn)行視覺(jué)上的報(bào)告。為最終用戶所設(shè)計(jì)的 時(shí)間溫度指示劑通常被設(shè)計(jì)用來(lái)報(bào)告清楚的且可視的“是/否”信號(hào)。W099/39197描述了基于轉(zhuǎn)移反應(yīng)的并嵌入結(jié)晶態(tài)的光致變色染料作為TTI活性 物質(zhì)的用途。日本公開(kāi)專利JP62M^86 (1987)公開(kāi)了具有N-乙酰氨基側(cè)鏈-CH2-CON (烷基)2 或-CH2-CONH2或-CH2-COMK烷基)的N-取代螺吡喃。M. A. Galbertshtam在 Chemistry of heterocyclic compounds,第 13 卷，1977年， 第1309-1313頁(yè)中描述了一些具有N-乙酰酯側(cè)鏈的N-取代螺吡喃的光致變色性能。具體 公開(kāi)了乙酯基甲基側(cè)鏈-CH2-C00Et。W02005/075978描述了基于光致變色指示劑化合物的TTI。W02005/075978所教導(dǎo) 的TTI的光致變色反應(yīng)是價(jià)鍵異構(gòu)化反應(yīng)，連接在指示劑化合物上的原子或化學(xué)基團(tuán)沒(méi)有 以依賴于時(shí)間和溫度的方式遷移。優(yōu)選的指示劑化合物包括二芳基乙烯和螺芳族化合物。 W02005/075978中使用的螺芳族化合物不具有乙酰氨基側(cè)鏈。理想地，基于光致變色指示劑化合物的TTI應(yīng)不受周圍光線的影響。盡管可大范 圍選擇合適的濾色片體系，但是仍然需要改進(jìn)光致變色指示劑的光穩(wěn)定性，因?yàn)槟壳暗臑V 色片不能確保指示劑化合物完全不光漂白和光降解。因此本專利技術(shù)所要解決的問(wèn)題是提供一種時(shí)間-溫度指示劑體系，其具有提高的光 穩(wěn)定性，并且還可在一定程度上監(jiān)測(cè)易腐產(chǎn)品的溫度。上述問(wèn)題通過(guò)采用一種新型時(shí)間-溫度指示劑(TTI)體系而得以解決，所述指示 劑體系基于作為活性物質(zhì)的含N-乙酰氨基側(cè)鏈或N-乙酰酯側(cè)鏈的假吲哚基螺吡喃。因此本專利技術(shù)涉及一種用于指示溫度隨著時(shí)間推移而變化的時(shí)間溫度指示劑，包含 至少一種式(1)的螺吡喃指示劑權(quán)利要求1. 一種時(shí)間溫度指示劑，包含至少一種式I的螺吡喃指示劑2.根據(jù)權(quán)利要求1的時(shí)間溫度指示劑，其中 R1是氫、-C1-C6烷氧基、-C1-C6烷硫基、鹵素或-NO2 ；R2是氫或-C1-C6烷氧基； R3 是；R4是氫、-C1-C6烷氧基或鹵素； R5是氫、鹵素、-C1-C6烷氧基、-COOH ； R6 是 S ； R7是氫；Ra是甲基或乙基； Rb是甲基或乙基；Y是-CH2-COO-R8 或-CH2-CO-N(R10)-R9 ；或-CH2-CO-N (R10) -L-N (R10) CO-CH2-或 Y 是-CH2-CO-O-L，-O-CO-CH2-,其中R8是C3-C6燒基；R9是苯基，萊基，苯基-0-苯基，苯基-S-苯基，被鹵素、-CF3^1-C6烷基、-C1-C6烷氧基、 羧基、-COO-C1-C6烷基取代一次或多次的苯基； R10是氫、C1-C6烷基，更優(yōu)選為氫；L禾口 L，彼此獨(dú)立地是1，3-亞苯基或1，4_亞苯基，其中亞苯基連接基任選被鹵 素、-CF3、-C1-C6 烷基、-C1-C6 烷氧基、羧基、-COO-C1-C6 烷基、-CONH2、-CON (C1-C6 烷基)2、硝 基取代一次或多次；或L是亞萘基、亞聯(lián)苯基或亞苯基-0-亞苯基。3.根據(jù)權(quán)利要求1的時(shí)間溫度指示劑，其中 R1是氫或甲氧基或甲硫基；&是氫或甲氧基；R3是硝基；R4是氫或甲氧基；R5是氫、鹵素、甲氧基或-COOH ；Ra是甲基或乙基；Rb是甲基或乙基；Y是-CH2-COO-R8 或-CH2-CO-N(R10)-R9 ；或-CH2-CO-N (R10) -L-N (R10) CO-CH2-或 Y 是-CH2-CO-O-L，-O-CO-CH2-，其中R8是C3-C6燒基；R9是苯基，菜基，苯基-0-苯基，苯基-S-苯基，被鹵素、CF^C1-C6烷基、-C1-C6烷氧基、 羧基、-COO-C1-C6烷基取代一次或多次的苯基； R10 是 S ；L和L’彼此獨(dú)立地是1，3-亞苯基或1，4-亞苯基，其中亞苯基連接基任選被鹵素、-CF3、 C1-C6烷基、-C1-C6烷氧基、羧基、-COO-C1-C6烷基、-CONH2、-CON (C1-C6烷基)2、硝基取代一次 或多次；或L是亞萘基、亞聯(lián)苯基或亞苯基-0-亞苯基。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的時(shí)間溫度指示劑，其中Y是CH2-CO-N(Rltl)-&。5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的時(shí)間溫度指示劑，其中Y是-CH2-C00-I 8。6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的時(shí)間溫度指示劑，其中Y是-CH2-CO-N(Rltl)-L-N(Rltl)CO-CH2-。7.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的時(shí)間溫度指示劑，其中Y是-CH2-CO-O-L'-O-CO-CH208.式I’的螺吡喃在制備時(shí)間溫度指示劑中的用途9. 一種制備包含至少一種式I螺芳族指示劑化合物的時(shí)間溫度指示劑的方法，所述方 法包括如下步驟(a)將權(quán)利要求1或權(quán)利要求8所定義的式I螺吡喃指示劑引入基體中或基體上，和(b)通過(guò)選自光子誘導(dǎo)、熱誘導(dǎo)、壓力誘導(dǎo)、電誘導(dǎo)或化學(xué)誘導(dǎo)的方法將所述螺吡喃指 示劑由初始穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)變成亞穩(wěn)態(tài)，(c)任選施加保護(hù)材料膜。10.一種確定易腐貨物的時(shí)間溫度歷史的方法，所述方法包括如下步驟a)將包含至少一種如權(quán)利要求1或權(quán)利要求8所定義的螺芳族指示劑化合物的時(shí) 間-溫度積分器印刷在基材上；b)活化所述指示劑，優(yōu)選通過(guò)光誘導(dǎo)顯色；c)任選施加防止所述指示劑重新開(kāi)始光誘導(dǎo)顯色的保護(hù)材料；和d)確定時(shí)間-或溫度-誘導(dǎo)褪色的程度，并基于褪色程度確定產(chǎn)品的質(zhì)量。11.一種印刷油墨或印刷油墨濃縮物，包含至少一種如權(quán)利要求1或權(quán)利要求8所定義 的式⑴螺吡喃指示劑，以用于制備時(shí)間溫度指示劑。全文摘要本專利技術(shù)涉及一種包含含N-乙酰氨基側(cè)鏈或N-乙酰酯側(cè)鏈的假吲哚基螺吡喃的時(shí)間-溫度指示劑(TTI)體系，尤其是涉及一種包含至少一種式I螺吡喃指示劑的時(shí)間溫度指示劑，其中R1是氫、-C1-C18烷氧基、-C1-C18烷硫基、-C1-C18烷基-SO-、-C1-C18烷基-SO2-、苯硫基、苯基、鹵素、-C1-C18烷基或-NO2；R2是氫或-C1-C18烷氧基；R3是-NO2或鹵素；R4是氫、-C1-C18烷氧基或鹵素；R5是氫、鹵素、-C1-C18烷氧基、-COOH、-COO-C1-C18烷基、-CF3或苯基；R6是氫或R6和R7一起形成苯環(huán)；R7是氫；Ra是氫或-C1-C6烷基；Rb是氫或-C1-C6烷基，或與Ra一起形成5-6元環(huán)；Y是-CH2-COO-R8、-CH2-CO-N(R10)-R9、-CH2-CO-N(R10)-L-N(R10)CO-CH2-或Y是-CH2-CO-O-L’-O-CO-CH2-，其中R8是氫、C3-C18烷基，或R8是乙基(本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種時(shí)間溫度指示劑，包含至少一種式Ⅰ的螺吡喃指示劑：　?。。á瘢　∑渲校骸　。摇郏保菔菤洹ⅲ谩郏保荩谩郏保福萃檠趸?、－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷硫基、－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基－ＳＯ－、－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基－ＳＯ↓［２］－、苯硫基、苯基、鹵素、－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基或－ＮＯ↓［２］；　　Ｒ↓［２］是氫或－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷氧基；　?。摇郏常菔牵危稀郏玻莼螓u素；　　Ｒ↓［４］是氫、－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷氧基或鹵素；Ｒ↓［５］是氫、鹵素、－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷氧基、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基、－ＣＦ↓［３］或苯基；　?。摇郏叮菔菤浠颍摇郏叮莺停摇郏罚菀黄鹦纬杀江h(huán)；　?。摇郏罚菔菤?；　　Ｒ↓［ａ］是氫或－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基；　?。摇郏猓菔菤浠颍谩郏保荩谩郏叮萃榛?，或與Ｒ↓［ａ］一起形成５－６元環(huán)；　　Ｙ是－ＣＨ↓［２］－ＣＯＯ－Ｒ↓［８］或－ＣＨ↓［２］－ＣＯ－Ｎ（Ｒ↓［１０］）－Ｒ↓［９］；或－ＣＨ↓［２］－ＣＯ－Ｎ（Ｒ↓［１０］）－Ｌ－Ｎ（Ｒ↓［１０］）ＣＯ－ＣＨ↓［２］－或Ｙ是－ＣＨ↓［２］－ＣＯ－Ｏ－Ｌ’－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ↓［２］－，　　其中：　　Ｒ↓［８］是氫、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１８］烷基；或Ｒ↓［８］是乙基，條件是Ｒ↓［６］和Ｒ↓［７］一起形成苯環(huán)；　?。摇郏梗菔潜交?，萘基，或更高級(jí)的稠芳基體系，苯基－Ｏ－苯基，苯基－Ｓ－苯基，或被鹵素、－ＣＦ↓［３］、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、羧基、－ＣＯＯ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、ＣＮ、ＮＯ↓［２］、Ｎ（Ｒ↓［１１］）↓［２］、Ｓ－Ｒ↓［１１］（ＳＯ－Ｒ↓［１１］、ＳＯ↓［２］－Ｒ↓［１１］）、ＣＯ－Ｒ↓［１１］、ＣＯ－Ｎ（Ｒ↓［１１］）↓［２］（Ｒ↓［１１］＝Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基、芳基、取代的芳基）取代一次或多次的苯基、萘基或更高級(jí)的稠芳基體系，其中在多次取代的情況下，取代基可相同或不同；　?。摇郏保埃菔菤?、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基；　?。淌牵?，３－亞苯基或１，４－亞苯基，其中亞苯基連接基任選被鹵素、－ＣＦ↓［３］、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基、－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷氧基、羧基、－ＣＯＯ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基、－ＣＯＮＨ↓［２］、－ＣＯＮ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基）↓［２］、硝...

【技術(shù)特征摘要】
【國(guó)外來(lái)華專利技術(shù)】...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：L費(fèi)勒，T萊曼，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：巴斯夫歐洲公司，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：DE[德國(guó)]