焦化粗苯精制方法技術

一種焦化粗苯精制方法，它由粗苯預處理、苯餾分萃取精餾工藝以及甲苯、二甲苯餾分加氫精制工藝組成。其優點是它可以得到苯，甲苯和／或二甲苯以及噻吩等高純度、高質量的產品，設備投資成倍降低，加工成本也大幅度下降，無環境污染，產品比例可以根據市場要求調節。

【技術實現步驟摘要】
本申請是申請號為200710000044. 4、申請日為2007年1月8日、專利技術名稱為的專利申請的分案申請。 本專利技術屬于一種，具體涉及一種可得到高質量苯、甲苯和/或 二甲苯以及噻吩的精制方法。
技術介紹
目前焦化粗苯(簡稱粗苯)精制的工業方法有兩種一是酸洗法，二是加氫法。 酸洗法較為成熟，但其凈化深度不夠，苯回收率低，其致命缺點是過程中產生許多對環境 十分有害且難以處理的高沸點硫化物和酸性聚合物，以及大量難以利用的廢棄硫酸，嚴重 污染了環境；加氫法可得到高質量的苯或苯類產品，其缺點是設備投資大，加工成本高，在 加氫過程中，粗苯中的一些有用組分如噻吩被分解生成硫化氫而無法回收利用，專利申請 (CN1686977A)公開了一種環保型，采用萃取精餾的工藝。該工藝具有粗 苯預處理、苯精制與噻吩回收、以及甲苯與二甲苯精制等過程。經上述精制方法，由原料焦 化粗苯可得到高質量的苯，同時還可回收噻吩，其缺點是占粗苯15-18%的甲苯、二甲苯餾 分尚未得到充分的精制，就焦化粗苯精制回收最有價值的三苯過程而言，該方法尚待完善。
技術實現思路
本專利技術要解決的技術問題是將占粗苯15-18%的甲苯、二甲苯餾分充分精制，完 善并完成粗苯精制回收三苯的全過程。一種，由下列工藝過程組成1、粗苯預處理和苯餾分萃取精餾精制工藝(1)粗苯預處理工藝焦化粗苯經預分塔，塔頂分出輕組分，塔底餾分進入吹苯塔，在此塔塔底分出重組 分，塔頂餾分進入窄苯塔，在此塔塔頂得到的苯餾分進入苯餾分萃取精制工藝，塔底甲苯、 二甲苯餾分進入甲苯、二甲苯餾分精制工藝。(2)苯餾分萃取精餾工藝上一工藝單元得到的苯餾分進入苯萃取塔，塔頂分出沸點與苯相近或共沸的烷 烴和烯烴餾分，塔底餾分進入苯精制塔，該苯萃取塔用的萃取劑(主要是回收的萃取劑也 有少量補充的新加萃取劑)來自混合器；在所述的苯精制塔中塔頂得產品高純苯(純度 > 99.9%，硫含量< IOppm)，塔底餾分進入萃取劑回收塔；在萃取劑回收塔中將萃取劑與 噻吩餾分分開，萃取劑進入混合器循環使用，噻吩餾分進入噻吩萃取塔，繼而進入噻吩精制 塔后得到噻吩產品，其純度大于或等于99%，萃取劑依次循環使用。所述的萃取劑為環 丁砜、甘醇類、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基嗎啉或它們的混合物，溶劑比2-10，在真空或常 壓下操作，苯萃取塔塔頂溫度85-45°C，苯精制塔塔頂溫度85-45°C，噻吩萃取塔塔頂溫度 86-45 C。2、甲苯、二甲苯精制工藝來自上一工藝單元的甲苯、二甲苯餾分進入預蒸餾塔，預蒸餾塔塔底餾分進入二 甲苯精餾塔，二甲苯塔塔頂得3 0C餾程的二甲苯產品，塔底得C9餾分；從預蒸餾塔塔頂餾出 的甲苯餾分進入一級萃取塔，在此塔塔頂分出非芳烴組分，塔底的甲苯及萃取劑進入萃取 劑回收塔，從此塔底餾出的萃取劑返回萃取塔循環使用，塔頂得硝化級甲苯；所得的硝化級 甲苯可作為產品出售，也可進入二級萃取塔和甲苯精制塔，最后可得產品高純甲苯。在上述甲苯、二甲苯精制工藝前，可增加甲苯、二甲苯餾分加氫工藝，即將上述(1) 粗苯預處理工藝分離的甲苯、二甲苯餾分經預加氫反應器，除去苯乙烯類、雙烯等易結焦 的組分后進入催化加氫主反應器，在此完成不飽和烴加氫生成烷烴以及加氫去除硫、氮、氧 等雜原子化合物后。所述加氫精制的氫源為氫氣，預加氫反應器用M-Mo粗苯預加氫催化 齊IJ，加氫溫度為190-240°C ；所述加氫主反應器用Co-Mo粗苯加氫精制催化劑，加氫溫度為 320-370°C，操作壓力均為2. 4-3. 5MPa ；所述萃取精餾所用的萃取劑為N-甲酰基嗎啉，溶劑 比為3-8，一、二級萃取塔頂溫度均為92-110°C，萃取塔在常壓下操作。3、本專利技術的中還可以包括甲苯岐化工藝 由上一工藝單元得到的硝化級甲苯作為岐化工藝的原料。甲苯與氫氣混合進入 預熱器，預熱后進入岐化反應器，反應生成物經冷凝器冷凝，冷凝液進精餾塔進行蒸餾分離 得到產品高純苯和混合二甲苯，以及未轉化的甲苯，后者和剩余氫氣均返回預熱器循環使 用。所述的甲苯岐化工藝可以是一般的甲苯岐化工藝，也可以是甲苯選擇性岐化工藝，二者 所用的催化劑不同，所得產品混合二甲苯中三個異構體的比例各異，后者產品中含有高濃 度的市場需求量大、附加值高的對二甲苯。此外，還可在原料甲苯中混以C9餾分(出自上 一工藝單元中二甲苯精餾塔底流出物，主要成分為c9、C10芳烴)，作為岐化反應器的混合進 料，另選合適的催化劑，則在該反應器中同時發生甲苯岐化和烷基轉移反應，所得產物仍為 高純苯和混合二甲苯。上述岐化反應所用催化劑和對應的工藝參數如下A、甲苯岐化反應催化劑TA-3 (H型絲光沸石)，空速 1.0，壓力3.010^，溫度< 500°CB、甲苯選擇性岐化反應催化劑ZSM-5分子篩，空速1. O 3. 0，壓力3. OMPa，溫度< 400°C C、帶有烷基轉移的甲苯岐化反應催化劑HAT-095，空速 1. 0，壓力 3. OMPa，溫度< 400°C本專利技術的技術效果如下1、本專利技術的方法可從焦化粗苯得到高質量、高純度的苯、甲苯、二甲苯及噻吩產 品，且可根據市場變化，通過岐化工藝調節產品的比例，可選擇性地得到更多的市場需求量 大、附加值高的對二甲苯；2、與粗苯萃取精餾精制工藝相比，本專利技術的方法處理了它余下的尚待處理的占粗 苯總量15-18%的甲苯、二甲苯餾分，工藝更環保，所得甲苯、二甲苯產品質量達到加氫級產 品品質；3、與酸洗法相比，本專利技術的方法解決了酸洗法環境污染嚴重，產品質量差、收率低 等一系列問題；4、本專利技術的方法，粗苯中含量70%左右的苯已用投資省、加工成本低的萃取精餾法完成了精制提取，同時還回收了高附加值的噻吩，只是余下的甲苯、二甲苯餾分進行加氫 精制，故與粗苯直接加氫精制工藝相比，設備投資成倍降低，加工成本也大幅度下降；采用 岐化工藝還可根據市場變化改變最終產品的比例。上述這些特點的綜合，是迄今為止任何已有的其他粗苯精制方法無法比擬的，其 環境效益、經濟效益是顯而易見的。附圖說明圖1為流程2為粗苯預處理和苯餾分萃取精餾精制工藝流程3為甲苯、二甲苯餾分加氫精制工藝流程圖 圖4為甲苯歧化工藝流程圖具體實施例方式實施例1以煤焦工廠的副產品粗苯為原料(其中含有苯69. 1%、甲苯14.6%、二甲苯 3.6%、噻吩0. 577%等)經預分塔除去輕組分(硫化氫、二硫化碳、環戊二烯等)，然后進 入吹苯塔；在吹苯塔除去重組分(萘、古馬隆、茚等)，該塔塔頂餾出物為苯、甲苯、二甲苯餾 分，進入窄苯塔；在此塔塔頂餾出含噻吩的窄苯餾分(其中苯含量98% )，進入苯餾分萃取 精制單元的苯萃取塔，而塔底排出的甲苯、二甲苯餾分作為加氫精制工藝的原料進入預加 氫反應器。上述預處理單元操作均為一般的蒸餾操作。來自窄苯塔的窄苯餾分進入苯萃取塔，在苯萃取塔塔頂，除去與苯沸點相近或共 沸的、用普通蒸餾方法難以除去的烷烯和烯烴，萃取塔壓力為53KPa，塔頂溫度60°C，所用 萃取劑為N-甲基吡咯烷酮，溶劑比5 1，塔底餾出物進苯精制塔；苯精制塔塔頂得高質量 苯產品，塔底餾出物經萃取劑回收塔回收萃取劑循環使用，萃取劑回收塔塔頂餾出物經噻 吩萃取塔和噻吩精制塔制得高純度商品級噻吩。以上各塔壓力均53KPa，本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種焦化粗苯精制方法，包括下列工藝過程：ａ）粗苯預處理工藝：焦化粗苯經預分塔，塔頂分出輕組分，塔底餾分進入吹苯塔，在此塔塔底分出重組分，塔頂餾分進入窄苯塔，在此塔塔頂得到的苯餾分進入苯餾分萃取精制工藝，塔底甲苯、二甲苯餾分進入甲苯、二甲苯餾分精制工藝；ｂ）苯餾分萃取精餾工藝：所述ａ）工藝得到的苯餾分進入苯萃取塔，塔頂分出沸點與苯相近或共沸的烷烴和烯烴餾分，塔底餾分進入苯精制塔，在所述苯精制塔中塔項得到高純苯，塔底餾分進入萃取劑回收塔，在所述萃取劑回收塔中將萃取劑與噻吩餾分分開，萃取劑進入混合器循環使用，噻吩餾分進入噻吩萃取塔，繼而進入噻吩精制塔后得到噻吩產品；以及ｃ）甲苯、二甲苯精制工藝：來自上述ａ）粗苯預處理工藝的甲苯、二甲苯餾分進入預蒸餾塔，預蒸餾塔塔底餾分進入二甲苯精餾塔，二甲苯精餾塔塔頂得到精制的二甲苯產品，從預蒸餾塔塔頂餾出的甲苯餾分進入萃取塔，在萃取塔塔頂分出非芳烴組分，萃取塔塔底的甲苯及萃取劑進入萃取劑回收塔，從萃取塔塔底餾出的萃取劑返回萃取塔循環使用，同時分離出高純甲苯，其特征在于：在所述ｃ）甲苯、二甲苯精制工藝前增加甲苯、二甲苯餾分加氫工藝；來自所述ａ）粗苯預處理工藝的甲苯、二甲苯餾分經預加氫反應器，除去苯乙烯類、雙烯等易結焦的組分后進入催化加氫主反應器，在此完成不飽和烴加氫生成烷烴以及加氫去除硫、氮、氧等雜原子化合物，所述加氫工藝的氫源為氫氣，預加氫反應器用Ｎｉ－Ｍｏ粗苯預加氫催化劑，加氫溫度為１９０℃－２４０℃，所述加氫主反器用Ｃｏ－Ｍｏ粗苯加氫精制催化劑，加氫溫度為３２０－３７０℃，操作壓力均為２．４－３．５ＭＰａ。...

【技術特征摘要】
1.一種焦化粗苯精制方法，包括下列工藝過程a)粗苯預處理工藝焦化粗苯經預分塔，塔頂分出輕組分，塔底餾分進入吹苯塔，在此塔塔底分出重組分， 塔頂餾分進入窄苯塔，在此塔塔頂得到的苯餾分進入苯餾分萃取精制工藝，塔底甲苯、二甲 苯餾分進入甲苯、二甲苯餾分精制工藝；b)苯餾分萃取精餾工藝所述a)工藝得到的苯餾分進入苯萃取塔，塔頂分出沸點與苯相近或共沸的烷烴和烯 烴餾分，塔底餾分進入苯精制塔，在所述苯精制塔中塔項得到高純苯，塔底餾分進入萃取劑 回收塔，在所述萃取劑回收塔中將萃取劑與噻吩餾分分開，萃取劑進入混合器循環使用，噻 吩餾分進入噻吩萃取塔，繼而進入噻吩精制塔后得到噻吩產品；以及c)甲苯、二甲苯精制工藝來自上述a)粗苯預處理工藝的甲苯、二甲苯餾分進入預蒸餾塔，預蒸餾塔塔底餾分進 入二甲苯精餾塔，二甲苯精餾塔塔頂得到精制的二甲苯產品，從預蒸餾塔塔頂餾出的甲苯 餾分進入萃取塔，在萃取塔塔頂分出非芳烴組分，萃取塔塔底的甲苯及萃取劑進入萃取劑 回收塔，從萃取塔塔底餾出的萃取劑返回萃取塔循環使用，同時分離出高純甲苯，其特征在 于在所述c)甲苯、二甲苯精制工藝前增加甲苯、二甲苯餾分加氫工藝；來自所述a)粗苯 預處理工藝的甲苯、二甲苯餾分經預加氫反應器，除去苯乙烯類、雙烯等易結焦的組分后進 入催化加氫主反應器，在此完成不飽和烴加氫生成烷烴以及加氫去除硫、氮、氧...

【專利技術屬性】
技術研發人員：石俊來，曾愛武，宋旗躍，袁鑒清，白玉祥，張順義，黃哲，張承華，
申請(專利權)人：太原市僑友化工有限公司，
類型：發明
國別省市：14[中國|山西]